E。-山空间张力或位阻效应所贡献的内能 △E'一-其它因素引起的内能变化 (1)双键断裂能 CH2=CH2 △E=em-ep=609.2-2×351.7=-94.2kJ.mor1 (实测值AH=-88.8kJ.mor1) (2)共轭效应增强，一AH威小 (3)立阻效应增强，一△H成小 (4)氢键与溶剂化作用增强 一△H减小 (5)强电负性取代基的存在使一AH增到 (6)需具体综合分析 2压力影附：压力增大有利于聚合物进行 二聚合摘△S=-100一125kJ.mor1 一聚合温度 1聚合上限温度 AG=AH-TAS:=0一T=AH/AS(不同压力与活度下数值 →T。有一系列，对应一系列半衡单体浓度 一常规定M。=1moL时T.为聚合上限温度 →Te=AH01AS0 2半衡单体浓度 Tc=AS”+RTnM]. 四小结 增强聚合倾向 内因 △S影响不大 △E:降低共轭效应，降低位阻效应，降低氢键与溶剂化作用，增强强电负性取代基 外因增大压力降低温度 可解释：-甲基苯乙烯(a-MeSt)的聚合现象 2.12聚合动力学 连锁聚合种类与活性中心 根据引发活性种与链增长活性中心的个不同，链式聚合反应可分为自山基聚合、用离子聚 合、阴离子聚合和配位聚合等 用W子8、AgGG收Ah货名士 一单体付聚合类型的洗样及聚合能力 1取代基对聚合能力的影响（空间效应） (1)单取代能聚 (2)双取代一般可以聚合，但基团太大时难以聚合 (3)三、四取代一般不可以聚合，氟取代除外