关注：临界点C 结果1： 板小值：-0 弱点： 自由能组成线极不对称 + 当x→x时，名=1/2：X有限时，x略高于1/2 x越大，x高：据此可进行合物的分级 1.沉淀分级 2.溶解分级 聚合物小分子溶液体系 3.4溶液中的直实链 最现实的相互作用：物质的不可穿性 稀溶酒 浓溶液 增体系 10% 考虑溶剂 物质的不可穿性限制了无规行走 良溶剂：链段率海剂僧链段。线 造成线团的膨胀 隐→ 扩张因 a2= 理想链 真实链 Poor solvent Theta solvent Good solvent 2 Gm C 0 3 2 3 2 2 2 2               G G G 临界点： 极小值： 拐点： 0 3 2 3      G 0 2 2 2      G 0 2     G 关注：临界点C 不能外传 不 3 G 外传 不能外 临界点传： 不能外传 不 G 不能外传 不能 2 2 2 2           G G 2 0.5 0.5 1 1 1 x x c     x在格子理论中为聚合物和 溶剂分子的体积比，可看 作是链长 2 Gm x很大，可知φ2 c很小， 自由能-组成曲线极不对称 C 不能外传 不能 外传 不能外传 大 自由能- 不能外 合物和传 比，可看 不能外传 不能 Gm 不对称          x x c 2 1 1 2 1 1 0.5  当x时，1 c=1/2；x有限时， 1 c略高于1/2。 1. 沉淀分级 2. 溶解分级 x越大，1 c越高；据此可进行聚合物的分级 不能外传 外传 不能外传 不能外 x 传0. 1 c=1/2 越 不能外传 于1/2 不能 时 分级 溶解分级 可进行聚合物 PS in cyclohexane Saeki 1973 37,000 97,200 200,000 400,000 670,000 2,700,000 37,000 97,200 200,000 400,000 670,000 2,700,000 61 3 60 3 59 3 51 3 50 3 49 3 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25W2 TEMP(K) 不能外传 Sae 0 不能 外传 不能外传 3 5 不能外传 97,20 200, 0,000 ,000 ,700,000 不能外传 不能 c S 37,00 97,200 200,000 00 0 05 0.10 0.15 0 100%溶剂 100% 聚合物 稀溶液 浓溶液 增塑体系 5% 10% 聚合物/小分子溶液体系 不能外传 不能 增 外传 不能外传 不能外传 不能外传 不能 溶液 剂 浓溶液 0% 3.4 溶液中的真实链 最现实的相互作用：物质的不可穿性 不能外传 能不 外传 外传 不能外传 不能外传 链 互作用 不能 不能外传 不能 物质的不可穿性限制了无规行走 造成线团的膨胀 理想链 真实链 能外传 不 外传 不能外传 不能外 膨胀传 不 不能外传 不能 理想链 良溶剂：链段亲溶剂，憎链段，线团膨胀 极差的溶剂：链段憎溶剂，亲链段，线团坍缩 中间点Θ溶剂：链段稍憎溶剂，稍亲链段，理想线团尺寸 Poor solvent Theta solvent Good solvent 考虑溶剂 2 0 2 2   h / h 扩张因子 不能外传 不 外传 不能外传 不能 不能外 溶剂，传亲 链段稍憎 不能外传 团尺寸 不能 Theta solve