聚合物在整个溶液中的体积分数为，浓度为 =。时，扩张体积紧密堆积，处于重选的门程 聚合物在扩张体积中的体积分数为0，浓度为C ◆>时，扩张体积相互重选 8. ◆长“即C<的聚合物溶液称为稀溶液 c<C* c>c 以良蒂剂中的聚乙桶为例 N=10.000M=10000×14=140,000 C.=74秦子2=F元=4 M=40=37x10 -c.P-4x1AxI0'c(-4xum-2m =397x10e .F16-1.7x10c2 的-370-236.0 g2P=342×10cm =x042x10rcm=16756x10-em 在C<C的浓度范围。分子链维立存在 3.4多组分聚合物的相容性 一且cC,每个扩张体积中包合大于一根分子简 3.4.1.多组分聚合物的相分离 聚合物一料体系的合自由能为 AGw=kTN,加，+N,n,+zN0,) 积分分餐合物中分子佳中分别合有个情节，体 c=c+ c>c aGu-RT(+) 结果1 若X4=Xg,曲线对称： 若×>，曲线向B侧领斜线团体积又称扩张体积(pervaded volume)Ve Ve 聚合物在扩张体积中的体积分数为*，浓度为c* 聚合物在整个溶液中的体积分数为，浓度为c < *即c<c*的聚合物溶液称为稀溶液 不能外传 溶 不能外 外传 不能外传 不能外传 不能 积中的体 不能外传 不能 vade *即c<c*的聚合 c < c* c = c* c > c* = *时，扩张体积紧密堆积，处于重迭的门槛 > *时，扩张体积相互重迭 不能外传 外传 不能外传 不能外传 不能 张体积相 不能外传 不 不能 c* c 2 2 2 4 8 2 12 2 h C nl 4 7.4 10 (1.54 10 cm) 70.2 10 cm            2 2 12 2 s h / 6 11.7 10 cm     s cm 2 1/ 2 6 ( ) 3.42 10   6 3 18 3 (3.42 10 ) 167.56 10 3 4 Ve cm cm         以良溶剂中的聚乙烯为例 N=10,000 M=1000014=140,000 C = 7.4 / 4 2 0 2 2 扩张因子   h h  不能外传 外传 不能外传 2 s  h ( 外 不能外传 4 0000 扩张 不能外传 不能 8 2 4 10 cm)   2 cm cm6 10 6 3 (3.42 10 cm)    M g 19 23 4 3.97 10 6.023 10 14 10       19 3 V2 3.97 10 cm    3 16 19 * 2 2.36 10 1.68 10 3.97 10          16 3 Ve 1.68 10 cm    不能外 103 传 外传 不能外传 不能外传4 6.023 410 不能外传 不能 9 3 cm 16 19 2.36 68 10 10       c = c* c > c* 在cc*的浓度范围，分子链独立存在 一旦c>c*,每个扩张体积中包含大于一根分子链 不能外传 外传 不能外传 不能外传 不能外 不能 体积 不能外传 不 不能 c* 3.4 多组分聚合物的相容性 G kT( N ln N ln N )  M  1 1  2 2   1 12 3.4.1.多组分聚合物的相分离 聚合物－溶剂体系的混合自由能为： 假设A、B两种聚合物中分子链中分别含有xA和xB个链节，体 积分数分别为φA和φB ln ) x ln x G RT ( B A B B B A A A M           不  1 能外传 别含有x 外传 不能外 B两传种 分别为  不能外传 合物 溶剂体 不能外传 不能 容性 N ln 1  N2 2  自由 分子链中分别含 ln x ( A A A     0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Volume fraction i of the component i 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Volume fraction i of the component i Binodal Spinodal Huggins Binodal Spinodal Crit. Point single phase phase separation T1 T2 T3 T4 不能外传 0 0 外传 Volu 传C 能外 外传 不能外传 0 0 2 Volum 不能外传 不能外传 外传 能外 不能外 不能 8 1.0 e component i Hug 若xA＝xB，曲线对称； 若xA＞xB，曲线向B侧倾斜 1/ 2 1/ 2 1/ 2 A B B AC x x x    ： 不能外传 侧倾斜 外传 不能外传 若xA 若 不能外传 1/ 2 A B x x 不能外传 不能 对称； 曲线向B侧倾