未增塑聚合物分子链间存在的作用力 数高装果合物 地牛锅导力、色散力 2备券子智要剂分子的入氢能数日较多的合 素盒韵聚艺霜来乙烯<聚丙婚<聚氟乙婚<票■酸乙婚 增机理各不相同 失聚含物务手高温息由件职空变小，湖提剂要进 非极性聚合物非极性增塑剂（隔离作用） 聚合物增塑体系中 (1)合物分子间的作用力 增剂是长链分不，它比环状 )圳塑剂本身分于间作用力一较小，可不 用请化成下的值来表示这烫 的增效果。么 一增塑剂体积分数，a比例系数， △T=ap 作用力。 极性聚合物极性增塑剂（相互作用） 极性聚合物/非极性增塑剂（遮蔽作用）， 的极性团与商分子 和大分子的运动。 种增期过。可能回时存在几种作用 在这种情况下，增塑剂的极性基团越多，增 塑效果越好： △T=Bm 子链间：存在“相互作用”、“遮蔽作用”。 增里剂摩尔数：阝—比例系数 增塑剂选拆原则 外增园 一增塑剂不与聚合物起化学反应 2)有效性一 使用尽可能少的量获得尽可能大的增塑装 内增塑一采用化学的方法进行增塑，即在高分子链上引入其它取 合物的其它性能，不使其它优 代基减短的链段，使结品破坏，分子链变果，易于活动 对某些结晶性高豪物，由于分子排列紧密规整，增市很建进入 3》耐久相 晶区：或高分子极性很强，高聚物分子之何作用力很大，找不到增 塑剂分子与高案物分子之间的作用力大于高案物自身之间作用力的 剂 （3）聚合物增塑体系——由增塑剂与聚合物以 分子状态混合而成的高分子浓溶液。 （4）增塑剂的作用机理——一般认为是由于增 塑剂的加入导致了分子链之间相互作用力的减 弱。但是实际上极性聚合物和非极性聚合物的 增塑机理各不相同。 不能外 减 传 物 外传 能的 外传 不能外传 致 外传了分 际 传 能外上 能外传极 外传 各 不能不 能外相 不能外传 增 能外塑剂 分 不子 不能浓溶 不能外传 不能 为是由于增 相互作用力的减 和非极性聚合物 未增塑聚合物分子链间存在的作用力 1.范德华力 静电力、诱导力、色散力 2.氢键——妨碍增塑剂分子的插入，氢键数目较多的聚合 物分子很难增塑。 聚合物极性——聚乙烯<聚丙烯<聚氯乙烯<聚醋酸乙烯 酯<聚乙烯醇 结晶聚合物分子链之间自由体积空间变小，增塑剂要进 入聚合物分子间更困难。 烯 外<聚 外传丙 子不能链之 子不间 外传 不能外传 不能外传 在 外传的作 范 传 能外德 能外传华力 静 不能电 能外力 2 不能外传 不能 碍增塑剂分 很难 碍 增 碍增 塑 增 。 物极性——聚乙烯 酯<聚乙烯醇 结晶聚合物分 入聚合物 聚合物增塑体系中—— （1）聚合物分子间的作用力——非极性聚合物 体系，增塑剂易插入聚合物分子间，增大聚合 物分子间距离，削弱分子间引力 （2）增塑剂本身分子间作用力——较小，可不 予考虑 （3）增塑剂与聚合物分子间的作用力——极性 聚合物体系，选用极性增塑剂，其极性基团与 聚合物极性基团作用，从而削弱聚合物分子间 作用力。 极 不能外性 性基不能团 外传 不能外传 剂 能 与 能外聚合 体 不系 不能，选 极不性 不能外传 中 外传— 力 能 ——外非 合 不物 不能分子 子不间 不能外传 不能 大聚 较小，可不 的作用力——极 增塑剂，其极性 ，从而削弱聚合 非极性聚合物/非极性增塑剂（隔离作用） 通过加入非极性增塑剂将大分子链相互分隔开，使分子间距离拉大，从而 降低分子链之间的作用力，使原本无法运动的链段和分子链可以运动，起到增 加流动性的作用。 增塑剂体积越大，增塑效果越好。此外如果增塑剂是长链分子，它比环状 分子更容易与高分子链接触，增塑作用将会更好。 可以用玻璃化温度下降的数值来表示这类增塑剂的增塑效果，那么： φ—— 增塑剂体积分数； α —— 比例系数； T不 能 外传 剂的 数 能 ； T 外传 不能外 增塑 传外剂体 不能外传 分子 使 外 原 外传本无法 增 不 塑 不能效果 接不触 不能外 拉 传外大， 能运 能外动 能外传，起 长链 不能分子 不能 离 外如果 将会更好。 表示这类增塑剂 α —— 比例系数  极性聚合物/极性增塑剂（相互作用）： 极性增塑剂利用其所带的极性基团与高分子 链上极性基团发生相互作用，破坏原来高分子链 之间极性基团或氢键的强烈作用，从而促进链段 和大分子的运动。 在这种情况下，增塑剂的极性基团越多，增 塑效果越好： n—— 增塑剂摩尔数； β——比例系数； T  不n 能外 极 传 能外性 能外传基 外传 n 外传 剂摩 不能外在传这 塑 能外效 不能外传 增塑 能外利用 外传其 团 不能发 不能外生 基团不 不能外传 分 能子 高 能外 不 分 不能子链 进不 不能 强烈作用 ，增塑剂的极 n—— 增塑剂摩 T  极性聚合物/非极性增塑剂（遮蔽作用）： 非极性增塑剂分子遮蔽聚合物的极性基团，使相邻聚合物 分子的极性基团作用减小，削弱聚合物分子间力，达到增塑目 的。 一种增塑过程，可能同时存在几种作用： 邻苯二甲酸二辛酯（DOP）增塑PVC——PVC存在极性氯原子， 分子链相互吸引；加热削弱分子间力，DOP分子可插入PVC分 子链间；存在“相互作用”、“不遮蔽作用”。 能外传 用： VC— 子 不能间力 “不遮 外传 不能外 二 传外甲 外传酸 分 能 子 能外链 子不能链 不能外传 塑 能外子 能外传遮 外传蔽 作 不能用 不能外减 不能外传 使 能外相邻 间 不 力 不能，达 不能 聚 存在几种作用 DOP）增塑PV 加热削弱分子 相互作用” 增塑剂选择原则 1）相溶性—— 聚合物和增塑剂必须形成分子尺度的混合， 所以增塑体系的Huggins参数要小于1/2。 2）有效性—— 使用尽可能少的量获得尽可能大的增塑效 果，同时尽可能不影响聚合物的其它性能，不使其它优 良性能有较大的损失。 3）耐久性—— 为了保持制品的长期使用性能，要求增塑 效果尽可能保持长久。增塑剂必须是沸点高、挥发性小、 水溶性小、迁移性小的物质。 不能外 的长 传外期使 塑 能剂 能外必 的 不 物质 不能 外传 不能外耐 传外久 效果 不能外传 合物 外 的H 外传g — 不能外使 时尽不能 不能外 度 传外的混 尽 不 可 不能能大 能不 不能 少 聚合物 失。 了保持制品的 保持长久。增塑 、迁移性小的物 外增塑——增塑剂不与聚合物起化学反应。 内增塑——采用化学的方法进行增塑，即在高分子链上引入其它取 代基或短的链段，使结晶破坏，分子链变柔，易于活动。 对某些结晶性高聚物，由于分子排列紧密规整，增塑剂很难进入 晶区；或高分子极性很强，高聚物分子之间作用力很大，找不到增 塑剂分子与高聚物分子之间的作用力大于高聚物自身之间作用力的 增塑剂。 不能外 间 传外作用 大 能 于 能外高聚 外传 不能外传 分子 子 能外与传高聚 不 剂 不能 不能外传 物起 方 能法 能外传进 使 不 结 不能晶破 不能外传 上 不能引 不能外入 活 能外 动不 不能 链变 子排列紧密规 高聚物分子之间 之间的作用力大