底兴发腔 还女+4-传学 聚合物比容圆 单元分子 M=1 以 作图，可得一条直 、笔剂的康尔体积 线。斜率为A,由 距可得最均分子 扁安心4仔吧 量 厂第二维利系数八，的物理意义 高分子溶液的津透五与溶液浓度的关系可以用维利展开式表示： 表征高分子随段与清剂分子之间相作用程度大小的一个参戴。 是-财[好m4+4q 塘剂与高分子链段的作用大于链段之问的相互作用， A—第一维利系数！A一一第二维利系数 第二维利系数与Hugi如s参数的关系： 剂与高分子链段的作用与段之间的作用相互括 液处于状态。使，=0的温度称为温度，使人=0的港 为溶剂摩尔体积，P是豪合物密度 A-可视作和条件的又一定文，捐此可测定6通度。 一些聚合物/溶剂体系的日温度 聚合物 溶剂 聚乙烯 联茶 聚苯乙烯 环己烧 34 聚醋酸乙烯酯 甲醇 6 聚甲基丙赠酸甲酯醑酸丁酯 20 魔乙烯醇 水 97 已奸素在 上甲甲联胺中测得通度为1 聚丙烯酸 二氧六环 29 扩张因子： §3-4高分子浓溶液 一、聚合物的增塑体系 。的伸感大 。因此高分子链的均方末端距要 改指性合献秀柔能物的塑样 a=(-) )降低家合物的体 玉，对于良游指，对于劣将荆，，在状老1 1 0 2  v V Mu         A c RTc Mn 2  1 c v V v M V M RTc n u                   1 0 2 2 1 0 2 ( ) 2 1 1   单元分子量 溶剂的摩尔体积 聚合物比容 1 0 2 2 2 ( ) 2 1 v V A          溶 外传剂 外 外传 不能外传 不能外传 Mn 不能 不能外传 不 不能       A c Mn 2 1 1 以/(RTc)对浓度c 作图，可得一条直 线。斜率为A2，由 截距可得数均分子 量。 2 1 n A c RTc M          1 0 2 2 2 ( ) 2 1 v V A          10 20 103c (g/ml) /c  104 atm/(g/L) 30.0 41.6 53.5 30 40 50 60 TC 2.5 2.0 1.5 105 A2 5 0 -5 不能外传 不能 外传 不能外 线 传外。斜 截 能外距 能量 不能外传 对不浓  不能外传 不能 由 分子 /c  104 atm/(g/L) 30 40 T 2.5 2.0 105 0 -5 高分子溶液的渗透压与溶液浓度的关系可以用维利展开式表示： 2 12   1 n RT A c RT A A C C M           A1——第一维利系数；A2——第二维利系数； 0 2 1 2 2 1 2 1 12 1 1 ( ) 2 2 V A v v             第二维利系数与Huggins参数的关系： v1为溶剂摩尔体积；ρ2是聚合物密度； 不能外传 不能2 1 )  外传： 外传 ； 外传ρ2 不能外传 维利 不能外传 n A M  维不利 不能外传 不能 ——第二 0 2 1 ( ) 2 V        ns参数的关系 剂摩尔体积 ——表征高分子链段与溶剂分子之间相互作用程度大小的一个参数。 1）A2>0χ1<1/2——溶剂与高分子链段的作用大于链段之间的相互作用， 聚合物容易溶解，溶剂为良溶剂，此时高分子链在溶液中比较伸展； 2）A2<0χ1>1/2——链段之间的相互作用大于溶剂与高分子链段的相互 作用，聚合物不容易溶解，溶剂为劣溶剂，此时高分子链在溶液中紧 缩； 3）A2=0χ1=1/2——溶剂与高分子链段的作用与链段之间的作用相互抵 消，高分子溶液处于θ状态。使A2 = 0的温度称为θ温度，使A2 = 0的溶 剂称为θ溶剂。 第二维利系数A2的物理意义： 不能外 的 传 能作 能外传用与 传 0的 不能外温 外传 不能外 χ1=1/2传— 高 能分 能外子溶 不 称为 不能θ 能溶 不能外 与高 传外分子 剂 不能为 不能外良 链 能外 段不之 不能外 之 传 能间 能外传的 不 溶 不能液中 高不分 不能 作用大 剂为劣溶剂， 高分子链段的 状态。使A2 = A2=0可视作Θ条件的又一定义，据此可测定Θ温度。 30 40 50 60 TC 105 A2 5 0 -5 Θ温度 三己酸纤维素在二甲基甲酰胺中测得温度为41 C 不能外传 50 T 不 C 能外传 外传 不能外传 不能外传 又一 5能外 不能外传 不能 30 40 T Θ温度 己酸纤维素在二甲 一些聚合物/溶剂体系的温度 聚合物 溶剂 /C 聚乙烯 联苯 125 聚苯乙烯 环己烷 34 聚醋酸乙烯酯 甲醇 6 聚甲基丙烯酸甲酯 醋酸丁酯 -20 聚乙烯醇 水 97 聚丙烯酸 二氧六环 29 不能外传 酸 不丁 不能酯 不能外 外传 不能外醋传酸乙 聚 能外甲 能聚 不能外传 不能 不能 5 外传 C 不能 不能 苯 环己烷 甲醇 甲酯 醋酸丁 水 烯酸 扩张因子： 当高分子溶解在良溶剂时，由于溶剂化作用， 原先卷曲的高分子链开始伸展开来。溶剂化作用越 强，链的伸展越大。因此高分子链的均方末端距要 大于θ状态下的无扰均方末端距。我们可以定义一 个参数来表示高分子链扩张的程度——扩张因子： 1/2 2 2   ( ) 对于良溶剂，α>1；对于劣溶剂，α<1；在θ状态 下，α=1 2 于不 外传 不能外传 不能外传 在良 子 能外链 外传开 展 不能越 不能外大 下不能的 不能外 ， 传 作 能 用 能外越 末 不端 不能距 以不定 不能 分 末端距。 链扩张的程度— 1/2 2 2   ( ) 良溶剂，α>1；对 1 一、聚合物的增塑体系 （1）增塑剂的定义 添加到聚合物体系中，能增加聚合物的塑性， 改善加工性，赋予制品柔韧性和伸长性的物质。 （2）增塑剂的作用——（1）降低聚合物的熔体 粘度，进而降低它的流动温度和加工温度；（2） 改变材料的使用性能（如耐寒性、耐冲击性等）。 §3-4 高分子浓溶液 不能外 降 传 能外低 外传聚 温 不能度外和加 耐不能寒性 外传 不能外 （2）传外增 粘 能外传度 能改 不能外传 塑体 定 能外义 聚 能外传 不 合 不能物体 性 不赋 不能外传 的塑不能性 物不 不能 液 能增 韧性和伸 作用——（1） 低它的流动温度 使用性能（如