日溶剂 3.3高分子溶液的相平衡 331渗透压 青子子江用发分千属T高 当70时0，时相当于不月 T低于8越多，溶剂性质越不好，签至析出。 渗透压公式推导 故溶剂分子就有从溶剂池进入液池的向，平衡时化学位相等 一纯溶剂化学位 .P)-+n月 片(T,P)=4(T,P+a) 溶液中溶剂化学位 (T.P)=(T)+RTInP 4.P4.（0a即 广标准状态下理气体化学位 P,·,饱溶剂燕汽压 P,:溶液中溶剂慈汽压 =T,PD-4(,P)=-44 P,>P, 即。 适压等于单位体积剂的化学，即。 AG.=Rra+h中，+， 剂的化学位 4-a9 44-!)+}+x 条a新版发a 细果，摄小，则0-小n，，- 44=4 网兽-网 (-时兰-[e(- -ye 单位体职中的合物置置 数均分子量 单位体积中的聚合物件银 单元分于量 纯聚合物的此容（单位重蛋的体积 g仔 岳警是度。 当 时 ，此时相当于良溶剂情况： 高分子链段与溶剂分子相互作用，使高分子扩展，T 高出θ 越多，溶剂性质越良 当 时 ，此时相当于不良溶剂： T 低于θ越多，溶剂性质越不好，甚至析出。 T   0  1  E  2 1 1  T   0  1  E  2 1 1  θ溶剂 不能外传 相 不能当 不能外于 能外不 外传 不能外传当 能外传T 不能 溶剂 能外传， 能外传0 1  不能外传 2 1   不能 用，使高分子 ，此时相 越多，溶剂性质越 0 1  E  3.3 高分子溶液的相平衡 3.3.1 渗透压 Osmotic pressure Solution Pure solvent Semipermeable membrane 不能外传 ure 外传 外传Se 不能外传 不能外传 不能外传 相不能 Osmotic pressure Solution 纯溶剂化学位    0 1 0 1 1 T, P T ＋RT ln P 气        1 0 1 1 T, P T ＋RT ln P 气      ：标准状态下理想气体化学位 气 T0 1 ：溶液中溶剂蒸汽压 ：纯溶剂蒸汽压 1 0 1 P P 1 1 1 0 1 1 1 0 1             即， ＝ － ' P P 溶液中溶剂化学位 不能外传 化学位 压 外传1 不能外传 ' 不能外传 1 P 不能外传 不能 1 RT ln P1 态下理想气体化 溶液中溶剂蒸汽压 溶剂蒸汽压 1 1  ＝  P    V TP TP 11 1 1   , ,  ＝    故溶剂分子就有从溶剂池进入溶液池的倾向，平衡时化学位相等。    1 1 1 , , P P T TP TP P P                    1 1    TP TP , ,    P   外传 不能外传 不能外传  T, P 不能外传 不能 ,P  1 T,P  P P P         P 渗透压等于单位体积溶剂的化学势，即： 1 1 1 1 V v        V1与v1分别为溶剂的偏摩尔体积与摩尔体积。由于为稀溶液， 所以近似相等。 1 1 Gm n     不 能外传 积。 不 G 外传 不能外传 近 外传似相 传 不能外传     不能外传 不能 体积与摩尔体积 1      2 1 2 22 1 RT ln 1 1 x                         2 ln 1 ln 2 2 2 2 2         2 2 1 2 1 2 RT x                     溶剂的化学位 如果2很小，则   1 1 2 2 1 2 Gm  RT n ln  n ln  n  1 1 Gm n       ln 2  1 外传 不能外传 如 外传果 不能外传 RT   不能外传 不能 2 1 1 x         ln1  2 1 RT x           1 2 2 2 1 1 1 2 RT v vx                      2 2 1 2 1 2 RT x                     0 2 2   cV                0 2 2 2 0 2 1 ( ) 2 1 V c x cV v RT   单位体积中的聚合物体积 单位体积中的聚合物重量 纯聚合物的比容(单位重量的体积) 不能外传 不物 不能的 能外比 传外 外传 不能外传 不能外传 聚合 不能物体 外传单 不能外传 2  不能 0 2  cV      0 2 1 x cV2 v RT  纯聚合物 u n M M x  c v V v M V M RTc n u                   1 0 2 2 1 0 2 ( ) 2 1 1                  0 2 2 2 0 2 1 ( ) 2 1 V c x cV v RT   聚合度 数均分子量 单元分子量 不能外传  1 不 单 外传 外传 不能外传 不能外传 不 不能外传 子量 不能 不能 u n M v M V M RTc u            1 0 V2 1