氯乙烯不论是本体聚合还是溶液聚合都是非均相聚合：苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，则苯乙 烯不论是悬浮聚合还是乳液聚合都为均相聚合：而乙烯、丙烯在烃类溶剂中进行配位聚合时， 聚乙烯、聚丙烯将从溶液中沉析出来成悬浮液，这种聚合称为溶液沉淀聚合或淤浆聚合。如 果再进一步，则需要考虑引发剂、单体、聚合物、反应介质等诸多因索间的互溶性，这样问 题会更复杂。 本章主要对以上提及的主要聚合方法进行讨论，对工程上涉及的连续聚合和间歇聚合不 再详细介绍。 8.2本体聚合 不加其它介质，单体在引发剂、或催化剂、或热、光、辐射等其它引发方法作用下进行 的聚合称为本体聚合(bulk polymerization)。 8.2.1体系组成 体系主要由单体和引发剂或催化剂组成。对于热引发、光引发或高能辐射引发，则体系 仅由单体组成。 引发剂或催化剂的选用除了从聚合反应本身需要考虑外，还要求与单体有良好的相溶性， 由于多数单休是油溶性的，用于本体聚合的引发剂多为油溶性引发剂，如自由基本体聚合可 选用BPO、AIBN等。 此外，根据需要往往加入其它试剂如相对分子质量调节剂、润滑剂等。 8.2.2主要特征 本体聚合的最大优点是休系组成简单，因而产物纯净，特别适用于生产板材、型材等透 明制品。 由于本体聚合组成简单，反应产物可直接加工成型或挤出造粒，不需要产物与介质分离 及介质回收等后续处理工艺操作，聚合装置及工艺流程相应也比其它聚合方法要简单，因而 生产成本低。 各种聚合反应几乎都可以采用本体聚合，如自由基聚合、离子聚合、配位聚合等。就是 缩聚反应也可采用，固相缩聚、熔融缩聚一般都屈于本体聚合。 气态、液态和固态单体均可进行本体聚合，其中液态单体的本体聚合最为重要。 苯乙烯本体聚合的典型工艺流程为： 苯乙烯+引发剂一预聚合一塔式聚合一造粒一成品 8090℃160~220"℃ C%-3335% C%=1004 本体聚合的最大不足是反应热不易除。烯类单体聚合为放热反应，聚合热约为55~95 kJ/mol。聚合初期体系粘度不大，反应热可由小分子单体导出。转化率提高后，体系粘度增 大，出现自动加速效应，仅靠单体已不能有效地导出反应热，这时体系容易出现局部过热， 使副反应加剧，导致相对分子质量分布变宽、支化度加大、局部交联等：严重时会导致聚合