第八章聚合方法 8.1引言 聚合方法，顾名思义是指完成一个聚合反应所采用的方法。从聚合物的合成看，第一步 是化学合成路线的研究，主要是聚合反应机理、反应条件（如引发剂、溶剂、温度、压力、 反应时间等)的研究：第二步是聚合工艺条件的研究，主要是聚合方法、原料精制、产物分 离及后处理等研究。聚合方法的研究虽然与聚合反应工程密切相关，但与聚合反应机理亦有 很大关联。 聚合方法是为完成聚合反应而确立的，聚合机理不同，所采用的聚合方法也不同。连锁 聚合采用的聚合方法主要有本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。进一步看，由于自 由基相对稳定，因而自由基聚合可以采用上述四种聚合方法：离子聚合则由于活性中心对杂 质的敏感性而多采用溶液聚合或本体聚合。逐步聚合采用的聚合方法主要有熔融缩聚、溶液 缩聚、界面缩聚和固相缩聚。 相同的反应机理如聚合反应动力学、自动加速效应、链转移反应等在不同的聚合方法中 有不同的表现，因此单体和聚合反应机理相同但采用不同聚合方法所得产物的分子结构、相 对分子质量、相对分子质量分布等往往会有很大差别。为满足不同的制品性能，工业上一种 单体采用多种聚合方法十分常见。如同样是苯乙烯自由基聚合（相对分子质量10万~40万， 相对分子质量分布2~一4)，用于挤塑或往塑成型的通用里聚苯乙给(GPS)多采用本体聚合， 可发型聚苯乙烯(EPS)主要采用悬浮聚合，而高抗冲聚苯乙烯(HPS)则是溶液聚合-本体 聚合的联用。 聚合方法本身没有严格的分类标准，它是以体系自身的特征为基础确立的，相互间既有 共性又有个性，从不同的角度出发可以有不同的划分。上面所介绍的聚合方法种类，主要是 以体系组成为基础战划分的。如以最常用的相溶性为标淮，则本体聚合、溶液聚合、熔融缩聚 和溶液缩聚可归为均相聚合，悬浮聚合、乳液聚合、界面缩聚和固相缩聚可归为非均相聚合（表 8一1)。但从单体~聚合物的角度看，上述划分并不严格。如聚氯乙烯不溶于氯乙烯，则 表81聚合体系和实施方法示例 单体介质体系 聚合方法 聚合物单体（或容剂）体系 均相聚合 沉淀聚合 本休聚合：气 乙烯高压聚合 苯乙烯、丙烯酸酯类 氯乙烯、丙烯腩 均相体系 固 溶液合 苯乙烯-苯 二甲基甲酰胺 悬浮聚 非均相体系 甲基丙稀酸甲 乳液聚合 乙烯、丁三烯 氯乙烯