聚和讲行搅挫的动态界面缩聚 界面缩聚的特点一是为复相反应，如实验室用界面缩聚法合成聚酰胺是将己二胺溶于 水中（以中和草反成中生成的HC),将癸二酰氯溶于氯仿，然后加入烧杯中，在两相界面 处发生聚酰胺化反应，产物成膜，不断将膜拉出，新的聚合物可在界面处不断生成，并可抽 成独：是反应温度低，由于只在两相的交接外发牛反，因此要求单体有高的反应活性 能及时除去小分子，反应温度也可低一些(0一50C), 一般为不可逆缩聚，所以无需抽真 空以除去小分子：三是反应速率为扩散控制过程，由于单体反应活性高，因此反应速率主要 取决于反应区间的单体浓度，即不同相态中单体向两相界面处的扩散速率，为解决这一问题。 在许多界面缩聚体系中加入相转移催化利，可使水相（其至固相）的反应物顺利地转入有机 相，从而促进两分子间的反应，常用的相转移催化剂主要有锦盐类如季铵盐 大环醚类如冠 醚(15-冠-5,18-冠6等)和穴醚、高分子催化剂三类：四是相对分子质量对配科比敏感 性小，由于界面缩聚是非均相反应，对产物相对分子质量起影响的是反应区域中两单体的 比，而不是整个两相中的单体浓度，因此要获得高产率和高相对分子质量的聚合物，两种单 体的最佳摩尔比并不总是1： 界面缩聚已广泛用于实验室及小规模合成聚酰胺、聚砜、含磷缩聚物和其它耐高温缩 聚物。由于活性高的单体如二元酰氯合成的成本高，反应中需使用和回收大量的溶剂及设备 体积庞大等不足，界面缩聚在业上还未普遍采用。但由于它具备了以上儿个优点，恰好歇 补了熔融缩聚的不足，因而是一种很有前途的方法。工业上的例子是聚碳酸酯的合成，将双 酚A钠盐水溶液与光气有机溶剂（如二氯甲烷）在室温以上反应，催化剂为胺类化合物。又 如新型的聚间苯二甲酰间苯二酰胺的制各。 表1-8某些常见的液-液和气-液界面缩聚体系 液-液界面缩 缩聚产物 缩聚产物 气-液界面缩聚 有机相单体 水相单体 白相单体 液相单体 聚酰胺 二元酰氯 二元胺 聚草酰胺 草酰氯 己二胺 聚脲 “异氢酸酯 二元胺 氣化聚酰胺 高氟乙酰氨 对苯二胺 聚磺酰胺 :元陆發氨 元胺 聚酰胺 三氨化三瑞 己二胺 聚氨指 双-氨甲酸酷 二元胺 聚服 光气 己二胺 聚酯 二元酰氯 二元酚类 聚硫脲 疏光气 对苯一胺安 环氧树脂 双酚 环氧氯丙烷 聚硫酯 草酰氯 丁二硫醇 9、周相缩聚 在原料（单体及聚合物）熔点或软化点以下进行的缩聚反应称固相缩聚，由于不一定是 品相，因此有的文献中称为周态缩聚。 固相缩聚大致分为三种： 反应温度在单体熔点之下，这时无论单体还是反应生成的聚 合物均为固体，因而是“真正”的固相缩聚：反应温度在单体熔点以上，但在缩聚产物熔点 以下。反应分两步进行，先是单体以熔融缩聚或溶液缩聚的方式形成预聚物，然后在固态预 聚物熔点或软化点之下进行固相缩聚：体型缩聚反应和环化缩聚反应。这两类反应在反应程 度较深时，进一步的反应实际上是在固态进行的 周相缩聚的主要特点为：反应速率低，表观活化能大，往往需要儿十小时反应才能完