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)。(0) (4-1-16) A,P被称为标准平衡常数,是一个无量纲的量,则方程(4-1-13)和(4-1-15)分别可写 成AG=-RTln AG°=RTln (4-1-18) 这样我们就从理论上证明了任何封闭体系中的化学反应在任一温度下均存在一个平衡常数。 在一个封闭的化学反应体系中,其中参与反应的各物质的活度一旦达到了(4-1-17)或(4-1-18) 式的条件,该反应过程已在宏观上达到终止的限度,从而所得到的产物浓度也就是该反应在 所述温度和压力下能达到的最大浓度。 对F的理解:1)是温度的函数,仅随温度的变化而变化 2)无量纲 3)数值大小与计量方程式的写法有关。 4)对方程式若为相加减关系,G°为相加减关系,对为相乘除关系。 5)A表示反映所能达到的最大限度,A越大,则反映进行程度越大 将(4-1-18)代入(4-1-15)得到: 4G=-RTin K+rTin@a (4-1-19) 4G.=RTIn(O/K) (4-1-20) 通过上式可以判断在等温等压条件下的反映方向 如果Q<K,则4Gn<0,反应可向右自发进行。 Q=k,则4Gn=0,体系已处于平衡状态。 Qk°,则4Gn>0,对于给定的反应方程式,反应不能向右自发进行;但其逆反应, 可自发进行。 AG°是在一种特定的情况(处于标准状态)下反应的△G,决定反应的限度,而AG 是反应系统处在任意指定情况下反应的△G,能够判别反应的方向,因此两者具有不同的功 能,不可混为一谈Kf θ = ( ) ( ) .... ( ) ( ) .... e E e D h e H e G d e g p f p f p f p f θ θ θ θ (4-1-16) K θ = ( ) ( ) .... ( ) ( ) .... e b e B a A e d e D c C a a a a (4-1-17) Kf θ , Kθ 被称为标准平衡常数,是一个无量纲的量,则方程(4-1-13)和(4-1-15)分别可写 成 θ ∆ m rG =-RTln Kf θ θ ∆ m rG =-RTln Kθ (4-1-18) 这样我们就从理论上证明了任何封闭体系中的化学反应在任一温度下均存在一个平衡常数。 在一个封闭的化学反应体系中,其中参与反应的各物质的活度一旦达到了(4-1-17)或(4-1-18) 式的条件,该反应过程已在宏观上达到终止的限度,从而所得到的产物浓度也就是该反应在 所述温度和压力下能达到的最大浓度。 对K θ 的理解:1)K θ 是温度的函数,仅随温度的变化而变化 2)无量纲, 3)数值大小与计量方程式的写法有关。 4)对方程式若为相加减关系, θ ∆ m rG 为相加减关系,对K θ 为相乘除关系。 5)K θ 表示反映所能达到的最大限度, K θ 越大,则反映进行程度越大。 将(4-1-18)代入(4-1-15)得到: ∆rGm =-RTln Kθ +RTlnQa (4-1-19) 即 ∆rGm = RTln(Qa/ Kθ ) (4-1-20) 通过上式可以判断在等温等压条件下的反映方向: 如果Qa< Kθ ,则 ∆rGm <0, 反应可向右自发进行。 Qa= Kθ ,则 ∆rGm =0,体系已处于平衡状态。 Qa>Kθ ,则 ∆rGm >0, 对于给定的反应方程式,反应不能向右自发进行;但其逆反应, 可自发进行。 θ ∆ m rG 是在一种特定的情况(处于标准状态)下反应的∆G,决定反应的限度,而∆rGm 是反应系统处在任意指定情况下反应的∆G,能够判别反应的方向,因此两者具有不同的功 能,不可混为一谈
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