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则有 AG=AG°+RTn (4-1-11) Or 称为逸度商,用Q表示。 对于气相反应,在等T条件下,反应的AGn等于 AG=4G+RTIn gr (4-1-13) 对于任一液体中的组分,其化学势均可以表示为: HB=HB°+RTln(aB) 在等T条件下,反应的AG等于AGn=4G+9→c+dD+ 同样的处理方法,则对于任一液相反应,aA+bB+ (4-1-14) 为活度商,则 a AGn=AG°+RTng (4-1-15) 式(4-1-13)和(4-1-15)都被称作化学反应的范特荷夫等温方程式。 平衡常数 对给定的反应,若体系达到平衡时,AG。=0,根据式(41-13)和(4-1-15) AG°=∑vA=-Rm Dea=-RTln( 在任一确定的温度下,山对每一种物质来说是一定值,所以∑v2A在任一给定温度下为 某一定值,因而右侧括号内亦为一定值,令则有 ∆rGm = θ ∆ m rG +RTln d e g p f p f p f p f D E G H h ( ) ( ) ( ) ( ) θ θ θ θ (4-1-11) Qf = d e g p f p f p f p f D E G H h ( ) ( ) ( ) ( ) θ θ θ θ (4-1-12) 称为逸度商,用Qf表示。 对于气相反应,在等 T 条件下,反应的 ∆rGm 等于 ∆rGm = θ ∆ m rG +RTln Qf (4-1-13) 对于任一液体中的组分,其化学势均可以表示为: µ B=µ B θ +RTln(aB) 同样的处理方法,则对于任一液相反应,aA + bB +…. → cC +dD+…. 在等 T 条件下,反应的 ∆rGm 等于 ∆rGm = θ ∆ m rG +RTln b B a A d D c C a a a a (4-1-14) 定义 b B a A d D c C a a a a =Qa 为活度商,则 ∆rGm = θ ∆ m rG +RTln Qa (4-1-15) 式(4-1-13)和(4-1-15)都被称作化学反应的范特荷夫等温方程式。 三、 平衡常数 对给定的反应,若体系达到平衡时, ∆rGm =0,根据式(4-1-13)和(4-1-15) θ ∆ m rG =∑ = - RTln( B B B θ ν µ b B a A d D c C a a a a )eq= - RTln( d e g p f p f p f p f D E G H h ( ) ( ) ( ) ( ) θ θ θ θ )eq 在任一确定的温度下, θ µ B 对每一种物质来说是一定值,所以∑B B B θ ν µ 在任一给定温度下为 某一定值,因而右侧括号内亦为一定值,令
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