(1)[+1]O.S.S2O其结构为SSO 共振结构式为 (8e)O s=8←→s 3s+SO2410-470K (2)[+3]o.S.连二亚硫酸及其盐( dithionous acid)H2S2O4 a.二元弱酸K1=4.5×10-1K2=3.5×10 其盐比酸稳定 H2S2O4 b.制备2 NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)2 2Na[Hg)+ 2SO2- Na2 S204+ 2Hg c.NaSO在OH介质中是一种强还原剂,9Bo)02=1.V,称为保险粉, 能把硝基化合物还原成胺 d.能发生歧化反应:2S2O4-+H2O=S2O3+2HO3 (3)硫的氮化物( sulfur-nitrogen compounds) 硫和氮可以通过多种类型的化学键形成结构多样的化合物 a.SN4其表观氧化数为+2(当N的氧化数为-2),也可以为+3(当N的氧化 数为-3) (i) preparation: 6S2C12+ 16NH3 S4N4+S8+ 12NH4Cl 5S8+40NH3=4N4S4+24NH4HS (in) structure:S4N4分子中全部S一N键长都接近162pm,介于 S一N单键键长(177pm)和S=N双键键长(156pm)之 间,说明虽然八元环不是平面结构,由于有S原子的3d 轨道参加成键,环中八个原子之间有着较强的离域键。 b.S2N2和(SN Ag催化剂 (D)preparation: SANa(g)520-570K, 1X10-Pa S2N2 S4N4+ 4Ag S2N2+ 2Ag2S+ N2 (in) structure:每个S和N原子都采取sp2杂化,形成二个σ 键并容纳一对孤对电子对,垂直于平面的p轨道相互重 叠,形成离域π键(m)。 (i)性质:S2N2不溶于水,溶于许多有机溶剂。在室温下 S2N2晶体能慢慢地自发进行聚合反应,形成(SN)n晶体。其晶体外形与无 色的S2N2晶体的外形基本保持不变,而晶体的颜色由无色逐渐变成金黄 色并具有金属光泽。(SN)x合成于1910年,过了五十年,才发现它在 0.26K低温下,变成超导体。(SNx的结构式为 从上面结构来看:(SN)x链型分子是单双键交替排列的π共轭体系。从电子 计算来看,N原子周围有8个价电子,满足八隅律。而S原子价层都有9 个价电子,有一个电子处在π轨道上。S一N单元上的π轨道互相叠加形 成半的能导电的能带。所以每一条(SNx纤维长链实际上是一条一维“金185 (1) [ +1 ]O.S. S2O 其结构为 SSO S S ( 8e) O S ( 8e) S O S S ( 10e) O 共振结构式为 3S + SO2 放电 410－470K 2S2O (2) [ +3 ]O.S. 连二亚硫酸及其盐（dithionous acid） H2S2O4 a．二元弱酸 K1 = 4.5×10−1 K2 = 3.5×10−3 其盐比酸稳定 b．制备 2NaHSO3 + Zn Na2S2O4 + Zn(OH)2 2Na[Hg] + 2SO2 Na2S2O4 + 2Hg c．Na2S2O4 在 OH－介质中是一种强还原剂， − 2− 2 4 2 B,SO3 /S O  = −1.12V，称为保险粉， 能把硝基化合物还原成胺 d．能发生歧化反应： 2S O H2O 2 2 4 + − − − + 3 2 S2O3 2HSO (3) 硫的氮化物（sulfur-nitrogen compounds） 硫和氮可以通过多种类型的化学键形成结构多样的化合物。 a．S4N4 其表观氧化数为+2（当 N 的氧化数为−2），也可以为+3（当 N 的氧化 数为−3）。 (i) preparation： 6S2Cl2 + 16NH3 S4N4 + S8 + 12NH4Cl 5S8 + 40NH3 4N4S4 + 24NH4HS (ii) structure：S4N4 分子中全部 S－N 键长都接近 162pm，介于 S－N 单键键长（177pm）和 S＝N 双键键长（156pm）之 间，说明虽然八元环不是平面结构，由于有 S 原子的 3d 轨道参加成键，环中八个原子之间有着较强的离域键。 b．S2N2 和(SN)x (i) preparation： S4N4(g) Ag催化剂 520～570K, 1 10 2 × Pa S2N2 S4N4 + 4Ag S2N2 + 2Ag2S + N2 (ii) structure：每个 S 和 N 原子都采取 sp2 杂化，形成二个 σ 键并容纳一对孤对电子对，垂直于平面的 p 轨道相互重 叠，形成离域 π 键（ 6 4 ）。 (iii) 性质：S2N2 不溶于水，溶于许多有机溶剂。在室温下， S2N2 晶体能慢慢地自发进行聚合反应，形成(SN)n 晶体。其晶体外形与无 色的 S2N2 晶体的外形基本保持不变，而晶体的颜色由无色逐渐变成金黄 色并具有金属光泽。(SN)x合成于 1910 年，过了五十年，才发现它在 0.26K 低温下，变成超导体。(SN)x的结构式为 S N S S S S S S S N S N N N N N N 从上面结构来看：(SN)x链型分子是单双键交替排列的共轭体系。从电子 计算来看，N 原子周围有 8 个价电子，满足八隅律。而 S 原子价层都有 9 个价电子，有一个电子处在 *轨道上。S－N 单元上的 *轨道互相叠加形 成半的能导电的能带。所以每一条(SN)x纤维长链实际上是一条一维“金 属”。 S S O HO OH O H2S2O4 N S S N S N 1.66A o 89.6° 90.4°