§12-3硒分族 The selenium Subgroup 、 General Properties 1.Se和Te是稀散元素( scattered elements),Po是稀有元素( rare elements) 2. Coordination number:S、Se与O原子配位,配位数为3,4。Te与O原子配位,配 位数达6。如:H2SO4、H2SeO4、H6TeO6 最高氧化态稳定性SF6>SeF6<TeF6PoF6>SF6 二、 Simple substances 1.Se不与水、稀酸反应 Te+ 2H2O TeO2+2H2↑ Po+2HCl=PoCl2+H2↑ Se与Te可被HNO3氧化 3Se+4HNO3(#)+H20- 3H2SeO3+4NO t 由于SeO2-+4H++2e H2Se03+ h0 =+1.15V 所以HNO3不能把Se氧化成SeO Po+ oHNO PO(NO3 )4+ 4NO2+ 4H2O 3M+6KOH K, MO3+ 2K,M+ 3H20 (M=Se、Te) 3. Preparation 从制备H2SO4的方法中用MnO2氧化得SeO2、TeO2 然后MO2+2SO2=M+2SO 三、 The Compounds: 1.[-2]o.S.HSe、HzTe (1)酸性:H2Te>H2Se>H2S,(2)还原性:H2Te>H2Se>H2S (3)制备(水解法): Al2Se3+6H20- 3H2Se+ 2Al(OH)3, Al2Te3 +6H20- 3H2Te 2Al(OH)3 2.[+2]OS.TeCl2、SeCl2不稳定 tEc TeCl4 +Te, 2SeC12+3H20 H2 Seo3+Se + 4HCI 3.[+4]O.S.SO2→SeO2→TeO2酸性减弱,还原性减弱,氧化性增强 so,s=+0.74V,所以H2SeO3能氧化SO2、H和HS等物质 遇强氧化剂时TeO2和H2SeO3显还原性 3TeO2+ H2 Cr207+ 6HNO3 5H20 3H6TeO6 2Cr(NO3 ) H2Seo3 H2O2 H2SeO4+H20 4.[+6]0.s.Se3、TeO3 (1)Preparation: K2SeO4+ SO3 K2SO4+ SeOs Ho TeOA TeO3 3H20 K2 Se+ 4NanO3=a K2SeO4+4NaNO2 (2)H6TeO6、SeO2的氧化性比H2SO4强 ro6/eO2=+1.02 2V, o?-/HSo. =+1. 15V +0.20V H2 Seo4+ 2HCl H2SeO3+Cl2+H2O,H2SeO4-HCl的混合液可溶解金和铂 Se、Te的化合物均非常毒( toxIc)186 §12-3 硒分族 The Selenium Subgroup 一、General Properties: 1．Se 和 Te 是稀散元素（scattered elements），Po 是稀有元素（rare elements） 2．Coordination number：S、Se 与 O 原子配位，配位数为 3，4。Te 与 O 原子配位，配 位数达 6。如：H2SO4、H2SeO4、H6TeO6 3．最高氧化态稳定性 SF6＞SeF6＜TeF6 PoF6＞SF6 二、Simple Substances 1．Se 不与水、稀酸反应 Te + 2H2O TeO2 + 2H2↑ Po + 2HCl PoCl2 + H2↑ Se 与 Te 可被 HNO3 氧化 3Se + 4HNO3(稀) + H2O 3H2SeO3 + 4NO↑ 由于 − + − SeO + 4H + 2e 2 4 H2SeO3 + H2O φ = +1.15V 所以 HNO3 不能把 Se 氧化成 2− SeO4 Po + 8HNO3 Po(NO3)4 + 4NO2 + 4H2O 2．Disproportionation: 3M + 6KOH K2MO3 + 2K2M + 3H2O （M = Se、Te） 3．Preparation: 从制备 H2SO4 的方法中用 MnO2 氧化得 SeO2、TeO2， 然后 MO2 + 2SO2 M + 2SO3 三、The Compounds: 1．[−2 ] O.S. H2Se、H2Te (1) 酸性： H2Te＞H2Se＞H2S，(2) 还原性： H2Te＞H2Se＞H2S (3) 制备(水解法)： Al2Se3 + 6H2O 3H2Se + 2Al(OH)3，Al2Te3 + 6H2O 3H2Te + 2Al(OH)3 2．[ +2 ] O.S. TeCl2、SeCl2 不稳定 2TeCl2 TeCl4 + Te， 2SeCl2 + 3H2O H2SeO3 + Se + 4HCl 3．[ +4 ] O.S. SO2 → SeO2 → TeO2 酸性减弱，还原性减弱，氧化性增强 H SeO / Se 2 3  = +0.74V，所以 H2SeO3 能氧化 SO2、HI 和 H2S 等物质。 遇强氧化剂时 TeO2 和 H2SeO3 显还原性： 3TeO2 + H2Cr2O7 + 6HNO3 + 5H2O 3H6TeO6 + 2Cr(NO3)3 H2SeO3 + H2O2 H2SeO4 + H2O 4．[ +6 ] O.S. SeO3、TeO3 (1) Preparation: K2SeO4 + SO3 K2SO4 + SeO3 H6TeO6 TeO3 + 3H2O K2Se + 4NaNO3 K2SeO4 + 4NaNO2 (2) 2− H6TeO6、SeO4 的氧化性比 H2SO4(浓)强 1.02V 6 6 TeO 2  H TeO / = + ， 1.15V 2 3 2 SeO4 / H SeO  − = + ， 0.20V 2 3 2 SO4 / H SO  − = + H2SeO4 + 2HCl H2SeO3 + Cl2 + H2O，H2SeO4－HCl 的混合液可溶解金和铂 Se、Te 的化合物均非常毒（toxic）