(6)Ag,O(s)的标准摩尔生成焓△,H和分解压: (7)反应Hg,Cl,(s)+H,(g)→2HC1(ag)+2Hg(I)的标准平衡常数K; (8)醋酸的解离平衡常数。 【答】联系电化学与热力学的主要公式是(△,G)m,。=-nEF;在电化学中能 用实验测定的数据有电动势和电动势的温度系数: (1)H,OI)的标准摩尔生成Gibbs自由能△,G(H,O,): 设计电池:P1,H2(p)川H2SO,(0.01 mol.kg)川O2(p),Pt 测定298K时的电动势E,然后根据△,G(H,O,)=△,G=-zEF计算。 (2)H,OI)的离子积常数K: 设计电池:Pt,H(p)川HCI KOH|H2(p°)川P1 圆定298K时的电动势E°,然后根据E°-hK计氧 (3)Hg2SO,(s)的溶度积常数K: 设计电池:Hg(s),Hg,SO,(s)川K,SO,(a川甘汞电极 测定298K时的电动势E,然后根据E=P甘表一P, 计算出P,k RT 然后由P临=ps+2na和表中查到的pss求出a时 最后根据 Ko=aeasor 计算。 (4)反应4g()+2g:C,(s→4gCs)+Hg0的标准摩尔反应焓变△,H: 设计电池:Ag(s),AgCI(s)川C(a川HgCl(s),Hg(I) 测定298K和303K下的电动势E1和E2, CE 根据△G=-zE,F和 E2-E得: ,T-T A-Ac+r(别 (5)稀的HCI水溶液中,HCI的平均活度因子Y±;(6) 2 Ag O s( ) 的标准摩尔生成焓 f m H 和分解压; (7)反应 2 2 2 Hg Cl s H g HCl aq Hg l ( ) ( ) 2 ( ) 2 ( ) + → + 的标准平衡常数 K a ; (8)醋酸的解离平衡常数。 【答】 联系电化学与热力学的主要公式是 ( ) , r T p = − G nEF ;在电化学中能 用实验测定的数据有电动势和电动势的温度系数; (1) 2 H O l( ) 的标准摩尔生成 Gibbs 自由能 2 ( , ) f m G H O l ; 设计电池: 1 2 2 4 2 Pt H p H SO mol kg O p Pt , ( ) | (0.01 ) | ( ), − 测定 298K 时的电动势 E,然后根据 2 ( , ) f m r m G H O l G zEF = = − 计算。 (2) 2 H O l( ) 的离子积常数 K w ; 设计电池: 2 2 Pt H p HCl KOH H p Pt , ( ) | || | ( ) | 测定 298K 时的电动势 E ,然后根据 ln w RT E K zF = 计算。 (3) 2 4 Hg SO s( ) 的溶度积常数 K sp ; 设计电池: 2 4 2 4 Hg s Hg SO s K SO a ( ), ( ) | ( ) |甘汞电极 测定 298K 时的电动势 E ,然后根据 2 2 Hg Hg , E = − 甘汞 + 计算出 2 2 Hg Hg , + 然后由 2 2 2 2 2 2 , , ln 2 Hg Hg Hg Hg Hg RT a F + + + = + 和表中查到的 2 2 Hg Hg , + 求出 2 Hg2 a + 最后根据 2 2 2 4 sp Hg SO K a a = + − 计算。 (4)反应 2 2 1 ( ) ( ) ( ) ( ) 2 Ag s Hg Cl s AgCl s Hg l + → + 的标准摩尔反应焓变 r m H ; 设计电池: 2 2 Ag s AgCl s Cl a Hg Cl s Hg l ( ), ( ) | ( ) | ( ), ( ) − 测定 298K 和 303K 下的电动势 E1 和 E2, 根据 r m G zE F1 = − 和 2 1 p 2 1 E E E T T T − = − 得: r m r m 1 p E H G zFT T = + (5)稀的 HCl 水溶液中,HCl 的平均活度因子 ;