Explanin View of Entanglement Explanation in View of Orientation 直结观点的解 口在体流动过程中，高分子链沿流动方向取向，精度反比于取向度 华程区保一中区做粉减环及建.防在华程不受， 口分子有足行高分子 发生变化 阳对流动阻力降低，发液粘座路切空速率端加而降餐 一一 9.3 Factors Influencing Temperature温度 Viscosity of Polymer 影响高分子的粘度的因素 然 >分子精端（保均分子量、分子置分布，长能支化度嗣 安条件生产工艺条)：温、压力、切速度切应力 物料结构及成分配方分。料、款化 Activation ener Temperature温度 Temperature温度Actihation energy 黑器 ined main 高分子液体的流动单元是链段：特分群卖 链段体职大。粘流活化能较高 至更改变切变速率来改善流动 13 WLF equation wLF方w Pressure压力 C:+(7-T 温度和压力对MMA的粘明响 压力升高时，物料帖度上升 Explanation in View of Entanglement 链缠结观点的解释  在分子热运动的作用下，缠结点处于解体(breakup)‐重建(rebuilt)的动态平衡  整个熔体具有瞬变的空间网状结构，或称拟网状结构，粘度正比于缠结点数目  低剪切区(第一牛顿区)：被剪切破坏的缠结来得及重建，缠结点密度不变，故粘度 不变  中等剪切区(假塑性区)：缠结点破坏速度 > 重建速度，粘度下降  高剪切区(第二牛顿区)：缠结点完全被破坏，来不及重建，粘度降低至最小值，不 再发生变化 Increasing shear rate makes disentangling faster than reentangling 结构 结来得及重建，缠 速度 > 重建速度，粘 完全被破坏，来不及 hear rate m Explanation in View of Orientation 取向观点的解释  在熔体流动过程中，高分子链沿流动方向取向，粘度反比于取向度  低剪切区(第一牛顿区)：分子链构象变化慢，分子链有足够时间进行松弛，高分子 链的构象实际上不发生变化，粘度无明显变化  中等剪切区(假塑性区)：取向占优势，高分子没有足够的时间进行充分松弛，使长 链大分子偏离原来的平衡构象          取向的大分子间相对流动阻力降低，表观粘度随切变速率增加而降低  高剪切区(第二牛顿区)：高分子链取向达极限状态，取向度不再随切变速率增加而 变化，表观粘度又成为常数 分子链有足 变化 势，高分子没有足够 降低，表观粘度随 高分子链取向达极 为常数 影 响 因 素 分子结构(平均分子量、分子量分布、长链支化度等) 实验条件(生产工艺条件): 温度、压力、剪切速度或剪切应力 物料结构及成分(配方成分，如添料、软化剂等) 分子量、分子量分 件(生产工艺条件): 物料结构及成分(配 Temperature 温度 温度升高时，粘度下降                            剪切变稀临界剪切速率升高 温度升高，分子热运动加剧， 分子间距增大，自由体积增多， 使链段易于活动，内摩擦减少， 粘度下降 下降 变稀临界剪切速 子间 使链段易 粘度下降  高分子的加工温度Tf ~ Td  在高分子加工中，温度是进行粘 度调节的重要手段  极性大、刚性大的高分子，一般 温度敏感性高 Activation energy Polymer E (kJ/mol) Polysiloxane聚二甲基硅氧烷 16.7 HDPE高密度聚乙烯 26.3‐29.2 LDPE低密度聚乙烯 48.8 PP聚丙烯 37.5‐41.7 BR聚丁二烯 19.6‐33.3 NR天然橡胶 33.3‐39.7 IR聚异丁烯 50‐62.5 PS聚苯乙烯 94.6‐104.2 P‐MS聚苯乙烯 133.3 PA聚酰胺 63.9 PET聚对苯二甲酸乙二酯 79.2 PC聚碳酸酯 108.3‐125 PVC‐U硬聚氯乙烯 147‐168 PVC‐P增塑聚氯乙烯 210‐315 PVAc聚醋酸乙烯酯 250 Cellulose纤维素醋酸酯 293.3 RT E A    ln  ln  Arrhenius方程 适用范围：T >Tf 极 性 刚 性 Temperature 温度 般 NR IR聚异 PS聚苯 P‐MS 刚 PE 性 Activation energy 粘流活化能是描述粘‐温关系的物理量，反映粘度变化的温度敏感性，determined mainly by local chain segmental motion                       表示流动单元(链段)用于克服位垒，由原位置跃迁到附近“空穴”所需最小能量 高分子液体的流动单元是链段。粘流活化能大小与分子链结构有关 (highly depending on chain structure and branching)，而与总分子量关系不大  一般说来，分子链刚性大、极性强，或含有较大侧基，链段体积大，粘流活化能较高，如 PVC、PC、纤维素等      加工过程采用提高温度的方法来调节流动性  柔性较好的线形高分子，粘流活化能较低      加工过程，不能单靠提高温度，而要改变切变速率来改善流动性 Temperature 温度 置跃迁 链段。粘流活化能 nd branching)，而 或含有较大侧基，链 方法来调节流动 粘流活化能较低 靠提高温度，而 WLF parameters Polymer C1 C2 Tg, K NR 16.7 53.6 200 IR 16.6 104 202 PS 14.5 50.4 373 PU 15.6 32.6 238 PEMA 17.6 65.5 335 Universal constants 17.44 51.6     g g T T C T T C T T g      2 1 log   适用范围：Tg~Tg+100 WLF equation WLF方程 ymer C1 NR 16 7 IR PS PU PEM U Pressure 压力 温度和压力对PMMA的粘度的影响 压力升高时，物料粘度上升 力对PMMA的粘度的 高时，物料粘