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同理,如果△Gm的正值很大,也很难通过改变Q的数值使 △Gn的符号与△Gn相反。 因此,当△G的绝对值很大时,可以用△G的值来判断 反应的方向。 习惯上人们把△Gm<-40 kJmol-1和>40 kJ.moli-1分别作为 反应可能是自发和不可能是自发进行,或反应物是不稳定的或稳 定的判断依据。如果-40<△,G<40,就存在可能通过改变Q值 时平衡向所需方向进行的可能性。 如在298K时,反应NH,Cl(s)一NH,(g)+HCl(g)△G=92.3 kJ.mol-1。认为在这时NH,CI是不能自发分解的或NH,CI是稳定的。 但是,对于NH,HCO,(s)一→NH3+HO(g)+CO2,△G=31.1 kJ.mol-1,处于-40和40之间,假定pNH3)=pH2O)=p(C02)= 1.01325×105Pa时,NH,HCO3在室温下不分解;但是若改变这三 者的压力,如分别变为0.01×1.01325×105Pa,则 △G=△G+RTInQ 0.01×1.01325×1053 =31.1+8.315×10-3×298×1n 1.01325×105 =-3.1 kJ.mol-1<0。 所以在此条件下,NH,HCO,就可以分解了。同理,如果△rGm θ的正值很大,也很难通过改变Q的数值使 △rGm的符号与△rGm θ相反。 因此,当△rGm θ的绝对值很大时,可以用△rGm θ的值来判断 反应的方向。 习惯上人们把△rGm θ<-40 kJ·mol-1和 >40 kJ·mol-1分别作为 反应可能是自发和不可能是自发进行,或反应物是不稳定的或稳 定的判断依据。如果-40<△rGm θ<40,就存在可能通过改变Q值 时平衡向所需方向进行的可能性。 如在298K时,反应 NH4Cl(s) NH3 (g)+HCl(g) △Gθ=92.3 kJ·mol-1 。认为在这时NH4Cl是不能自发分解的或NH4Cl是稳定的。 但是,对于NH4HCO3 (s) NH3+H2O(g)+CO2 , △Gθ=31.1 kJ·mol-1 ,处于-40和40之间,假定p(NH3 )=p(H2O)=p(CO2 )= 1.01325×105Pa时,NH4HCO3在室温下不分解;但是若改变这三 者的压力,如分别变为0.01×1.01325×105Pa,则 △G=△Gθ+RTlnQ =31.1+8.315×10-3×298×ln =-3.1 kJ·mol-1 <0。 所以在此条件下,NH4HCO3就可以分解了。 0.01×1.01325×105 1.01325×105 3
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