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可见用△G来判断一个反应体系的稳定性与用K来判断是 回事。 严格地说必须用△G来进行判断,原因是△G所指的反应 物和生成物都处于标准态,或虽不是标准态,但反应熵Q=1这样 的特定条件下的自由焓变化值,而在实际情况是,反应物和产 物都未必都是处于这种状态。 但是根据等温式△Gnm=△Gm+RTlnQ,如果△G的绝对 值十分大,则△Gm的正负号就基本上决定了△Gn的符号。即, 若△Gm的负值很大,一般情况下,△Gm大致也是负值,要使 △G改变符号就必须使Q变得很大,这在实际上有时是难以办 到的。如在298K时,反应 Zn(s)+1/2O2(g)=Zn0(s) △,Gm9=-318.3 kJ.mol-1 根据△,Gn=-RTlnK,K=[1/{p(O2)/P]2, 解出p(02)=2.82×10-107Pa。 即要使此反应不能正向进行,则应使Q>K,即要使(O,)如此 地低,这是难以办到的,在通常情况下,p(O)总是大于这个值 *△,Gm只决定于反应的始态和终态,即热力学稳定性与反应途 径或机理无关。 可见用△rGm θ*来判断一个反应体系的稳定性与用K来判断是 一回事。 严格地说必须用△G来进行判断,原因是△rGm θ所指的反应 物和生成物都处于标准态, 或虽不是标准态, 但反应熵Q=1这样 的特定条件下的自由焓变化值,而在实际情况是,反应物和产 物都未必都是处于这种状态。 但是根据等温式△rGm =△rGm θ+RTlnQ,如果△rGm θ的绝对 值十分大,则△rGm θ的正负号就基本上决定了△rGm的符号。即, 若△rGm θ的负值很大,一般情况下,△rGm大致也是负值,要使 △rGm改变符号就必须使Q变得很大,这在实际上有时是难以办 到的。如在298K时,反应 Zn(s)+1/2 O2 (g)=ZnO(s) △rGm θ=-318.3 kJ·mol-1 根据 △rGm θ=-RTlnKθ ,K=[1/{p(O2 ) /Pθ}]1/2 , 解出 p(O2 )=2.82×10-107 Pa。 即要使此反应不能正向进行, 则应使Q>K, 即要使p(O2 )如此 地低,这是难以办到的,在通常情况下,p(O2 ) 总是大于这个值。 *△rGm θ只决定于反应的始态和终态,即热力学稳定性与反应途 径或机理无关
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