2官能团所处环境在反应中不变 3无扩散控制 522反应机理 大分子生成反应 1反应的逐步性 2官能闭间反应：无活性中心，各基元反应活化能相同 3(大多数)为可逆平衡反应 ()啭化率无意义 (2)反应进程P:参加反应的官能团数虑始官能团数 Xm=1/1-P) 二大分子生长终止 1热力学特征：平衡常数，黏度 ()用单官能团封端 (2)剧反应 ①环化反应（聚合初期）羟基酸HO(CH).COOH 措施：提高单体浓度降低反应温度利于线型聚合 ②官能团消去反应（聚合中后期） ③化学降解反应（聚合中后期 (缩合反应的逆反应) ④链交换反应（聚合中后期）（不影响M,且利于M血均匀化） 523逐步聚合与连锁聚合的比较 比较 连锁聚合 线形缩聚 活性中心 基元反应，Ea 有，各步Ea不同 无，各步Ea相同 Mn 只停留在最后阶段 可停留在任何阶段 组成 单体+大分子+微量引发剂 聚合度不等的同系物 反应进程表示法 p 7.3线性逐步聚合反应动力学 【教学内容】 7.3.1不可逆条件下线性逐步聚合动力学（以聚酯反应为例 7.32衡逐步聚合动力学（不排除小分子） 【授课时间】1学时35分钟 【教学重点】平衡逐步聚合动力学的动力学方程式 【授课时间】3学时 【数学占】 【教学目标】 1掌握平衡逐步聚合动力学的动力学方程式 2熟悉自催化聚合、外加催化剂聚合时的动力学特征 【教学手段】课堂讲授 【教学过程】 731 不可逆条件下线性逐步聚合动力学（以聚酯反应为例 > 7 2 官能团所处环境在反应中不变 3 无扩散控制 5.2.2 反应机理 一 大分子生成反应 1 反应的逐步性 2 官能团间反应：无活性中心，各基元反应活化能相同 3（大多数）为可逆平衡反应 4 反应进度描述 (1)转化率无意义 (2) 反应进程 P：参加反应的官能团数/起始官能团数 Xn = 1/(1-P) 二 大分子生长终止 1 热力学特征：平衡常数，黏度 2 动力学限制 (1)用单官能团封端 (2)副反应 ①环化反应（聚合初期） 羟基酸 HO(CH2)nCOOH 措施: 提高单体浓度,降低反应温度,利于线型聚合 ②官能团消去反应（聚合中后期） ③化学降解反应（聚合中后期）(缩合反应的逆反应) ④链交换反应（聚合中后期）（不影响 Mn，且利于 Mn 均匀化） 5.2.3 逐步聚合与连锁聚合的比较 比较 连锁聚合 线形缩聚 活性中心 有 无 基元反应，Ea 有，各步 Ea 不同 无，各步 Ea 相同 Mn 只停留在最后阶段 可停留在任何阶段 组成 单体+大分子+微量引发剂 聚合度不等的同系物 反应进程表示法 C% P 7.3 线性逐步聚合反应动力学 【教学内容】 7.3.1 不可逆条件下线性逐步聚合动力学（以聚酯反应为例） 7.3.2 衡逐步聚合动力学（不排除小分子） 【授课时间】1 学时 35 分钟 【教学重点】平衡逐步聚合动力学的动力学方程式 【授课时间】3 学时 【教学难点】 【教学目标】 1 掌握平衡逐步聚合动力学的动力学方程式 2 熟悉自催化聚合、外加催化剂聚合时的动力学特征 【教学手段】课堂讲授 【教学过程】 7.3.1 不可逆条件下线性逐步聚合动力学（以聚酯反应为例）