适用情况：1：K小且不断排除小分子：情况2：K很大 OH A OH OH 及时移走 及时排出水，k4k。0 另外，k1k2k>k →聚酯化速率R,=-COOm_com]=kl'com),1OH dt dt 面CO,L-点=K ICOOHHA k. %-.eoo2-CO1-O1 R。=k,[COOH]OH][H*] 一自催化聚合（体系中的羧酸单体起自催化作用） 1方程式 R=COOH]IOH]酸催化剂=COOHTIOH d[M]/dr =[M) 2M0ok=1/1-P-1 X2=1+2M02M 2动力学曲线 (1)P=0.8-0.93,符合三级动力学关系 (2)P<0.8,偏离 (3)P>0.93,偏离 二外加催化剂（外加催化剂不消耗，其浓度为常量） 1方程式 n=I+[MIk) 2动力学曲线 官能团不等活性体系 7.32平衡逐步聚合动力学（不排除小分子） 0H+ -0w+H20 k 起始 Co t时刻，未除水 Co-C Co-C t时刻，部分除水C Co-C 1封闭体系（不排出水分子）8 适用情况：1：K 小且不断排除小分子：情况 2：K 很大 C O OH HA k1 k2 A C OH OH A C OH OH OH k3 k4 k5 k6 C OH OH OH A C OH OH OH A C O O H2O H 及时移走 及时排出水，k4,k6=0 另外，k1,k2,k5>k3 聚酯化速率 [ ( ) ][ ] [ ] [ ( ) ] 3 2 3 k C OH OH dt d C OH dt d COOH Rp       而 K k k COOH HA C OH A     2 2 1 [ ][ ] [ ( ) ][ ] 且 [ } [ ][ ] HA H A K HA     [ ][ ][ ] [ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ] 0 2 1 3 2 1 3        COOH OH H  k COOH OH H k K k k A COOH OH HA k k k R HA p 即 [ ][ ][ ] 0  Rp  k COOH OH H 一 自催化聚合（体系中的羧酸单体起自催化作用） 1 方程式 RP = k[COOH][OH][酸催化剂]= k[COOH]2 [OH] RP =-d[M]/dt = k[M]3 2[M]0 2 kt = 1/(1-P) 2 – 1 Xn 2 = 1 + 2[M]02kt 2 动力学曲线 (1)P=0.8-0.93,符合三级动力学关系 (2)P<0.8，偏离 (3) P>0.93，偏离 二 外加催化剂（外加催化剂不消耗，其浓度为常量） 1 方程式 Xn = 1 + [M]0k’t 2 动力学曲线 三 官能团不等活性体系 7.3.2 平衡逐步聚合动力学（不排除小分子） C O OH k1 k-1 OH C O O H2O 起始 C0 C0 0 0 t 时刻，未除水 C C C0-C C0-C t 时刻，部分除水 C C C0-C nw 1.封闭体系（不排出水分子）