光化学烟零 现在一般采用了改进空气一料的比例，吸收在数 磷及其化合物 单质镜 的氢化物 是数原装酒购个中金”手我化氧化康 爵的卤化物 调的氧化物 境是 的含氧及其 a03 单质磷 白 3.1P的成健特征及价健结构：P670■ 32元素的氣化态吉布斯自由能围：62 .o 确的化物 定8比 3H,PO.+PH,t 璃的氧化物 及其 有 性。因 2H,0 CIPO 至可以从 3,0。H,PO,+HPO骑酸膜水 P,0o+{40IO,+HB00 陵及其 5,02H0,+HP,07 6H2O-4H-PO 0,+3Cas0 的量之比过床的 盐和两种酸 006  光化学烟雾 现在一般采用了改进空气一燃料的比例，吸收在燃 烧前正常地蒸发的汽油，装设再循环系统。并发展了催 化转化器。帮助氮的氧化物转化成分子氮以及烃转化成 二氧化碳和水。 2NO(g)+2CO(g)====N 2(g)+2CO 2(g) 2NO(g)+2H 2(g)====N 2(g)+2H 2O(g) 然后，转化器的第二个半部进一步氧化一氧化碳以 及烃成为二氧化碳和水。 保护生态环境是每个公民必尽的义务和责任，尤其 是我们化学工作者，应当从自己做起，用我们所学的知 识去宣传和教育我们的学生及亲朋好友树立环保意识。 催化剂 催化剂 磷及其化合物 单质磷 磷的氢化物 磷的卤化物 磷的氧化物 磷的含氧酸及其盐 单质磷 3.1  P的成键特征及价键结构:P670  3.2  磷元素的氧化态­吉布斯自由能图: P672 把生成的磷蒸气和CO通过冷水，便得到白磷。 磷有多种同素异性体,主要的有白、红和黑磷三种。 白磷见光逐渐变为黄色,所以又叫黄磷。黄磷剧毒,误食 0.1克就能致死。白磷不溶于水，易溶于CS 2中，经测 定，不论在溶液中或在蒸气状态，磷的分子量都相当于 分子式P4。磷蒸气热至1073K，P4开始分解为P2，磷的 双原子分子结构与氮相同。P4分子呈四面体构型，键有 张力，不稳定。红磷为链状结构、黑磷为层状结构。 制备单质磷是将磷酸钙矿混以石英砂(SiO 2)和炭粉 放在1773K左右的电炉中加热。 2Ca 3(PO 4) 2+6SiO 2+10C=====6CaSiO 3+P 4+10CO­ 单质磷 磷易于氧化，自然界中是以磷酸盐的形式存在的， 例如磷酸钙矿Ca 3(PO 4) 2、磷灰石Ca 5F(PO 4) 3等。 1773K  黑磷 红磷的链状结构 P  P  P  P  P  P  P  P  P  P  P  P  白磷红磷点燃对比 素材来源：洪恩在线 磷的氢化物 磷与氢组成一系列氢化物如PH 3、P2H 4、P12H 16 等，其中最重要的是PH 3称为膦，与氨相似，极毒，微 溶于水。磷化物(Ca 3P3、AlP)的水解反应，碘化磷和碱 的反应都能生成膦: Ca 3P2+6H 2O＝3Ca(OH)2+2PH 3­ PH 4I+NaOH==NaI+PH3­+H 2O  若制得的磷中含有P2H 4，则在常温下可自动燃烧。 P2H 4在常温下呈液态，它不稳定，暴露在空气中会立 即着火。 PH 3的水溶液的碱常数约为10 ­28。有较强的还原 性，它能从Cu 2+ 、Ag + 、Hg 2+ 等盐的溶液中还原出金属。 PH 3+6Ag + +H 2O===6Ag+6H + +H 3PO 3 PH 3或它的衍生物PR 3作为配体其配位能力比NH 3 强的多（P可以形成d­pp键）。 P4O 6为白色吸湿性蜡状固体,有很强的毒性,可溶 于苯、二硫化碳和氯仿等非极性溶剂中。P4O 6是亚 磷酸的酸酐，但只有和冷水或碱溶液反应时才缓慢地 生成亚磷酸或亚磷酸盐。在热水中它发生强烈的歧化 反应。P4O 6不稳定会继续被氧化为P4O 10。 P4O 6+6H 2O(冷)===4H 3PO 3 P4O 6+6H 2O(热)===3H 3PO 4+PH 3­ 磷的氧化物 1、磷的氧化物 磷在空气中或氧中的燃烧产物是P4O 10 ,如果氧量 不足则生成P4O 6，P4O 10分子结构与P4O 6相似。 磷的氧化物 P4O 10是白色雪状固体，易升华，吸湿性强，因 此，它常用作气体和液体的干燥剂。它甚至可以从 许多化合物中夺取化合态的水,如使硫酸、硝酸脱水,  变成相应的酸酐和磷酸。 6H 2SO4+P 4O 10===6SO 3+4H 3PO 4 P4O 10与水反应视水的用量多寡，P—O—P键将 有不同程度断开，生成不同组分的酸。当水的物质 的量递增时，与水的物质的量之比超过1:6，特别是 有硝酸作催化剂时，可完全转化为正磷酸。 P4O10 H2O (HPO3)4 H3PO4 H5P 3O10 H4P2O7 2  3  4  5  6  + H2O H2O H2O H2O 2  + (HPO3)3 H3PO4 + H3PO4 + 4 H3PO4 磷的含氧酸及其盐 磷有以下几种重要的含氧酸： 磷的氧化态 +V +V +V +V +III +I H 3 PO  H 3 PO 3  2  (HPO 3 )  化 学 式 H 3 PO 4  H 4 P2 O 7  H 5 P3 O 10  n  名 称 正 磷 酸 焦 磷 酸 三 磷 酸 偏 磷 酸 亚 磷 酸 次 磷 酸 1、正磷酸及其盐 由于氧的p轨道与磷的d轨 道能量相差较大，它们形成的 键不很有效，从键能和键长上 看介于单键和双键之间。 H  O  P O  H  O  O  H  反馈p键 (1)制备: Ca 3(PO 4) 2+3H 2SO4===2H 3PO 4+3CaSO4 (2)酸性: H 3PO 4是三元酸：K1=7.11×10 ­3、 K2=7.94×10 ­8、K3=4.8×10 ­13，它能生成正盐和两种酸 式盐，如：Na 3PO 4、Na 2HPO 4和NaH 2PO 4