第一章化学反应计量基础 <1>.系统误差（也称可测误差） 是由测定过程中某些经常性的，恒定的原因所造成的误差。其特点为： ①对分析结果的影响比较恒定，使之整体偏高或偏低。会在同一条件下的测定中重复 地显示出来 ②只影响分析结果的准确度，不影响其精密程度。 ③可采取一定的方法减小或消除。 系统误差的主要来源： ①方法湿差 于方法本身不完善而引入的误 的 沉淀 有少 的溶解 因此会使测试结果偏低。另外指示剂选 择不当，使滴定终点显示不准确（ 过早或过迟)，也会造成方向 一致的系统误差。 ②议器误差 -由于仪器本身的不准确或未经校正所造成的误差。 如：标注1.000g的砝码，由于磨损而至0.9927g,在每次使用时均会造成等量的系统误差。 ③试剂误差一一由于试剂不纯或蒸馏水不纯造成的误差。如：试剂或蒸馏水中含有被测 组分或干扰离子 ④主观误差 由于操作人员的生理特点引起的误差。是由于操作人员的习惯和偏向所 引起的。如：滴定终点颜色的观察，有人偏深，有人偏浅。滴定管读数时，有人偏高，有 人偏低等。 消除误差的方法： 对于方法误差，应选用更合适的方法，或采用对照实验：仪器误差则要对仪器校正： 对试剂误差可进一步纯化试剂，或采用空白实验的方法，均可以降低或消除系统误差。 《2>偶然误差（也称随机误差） 偶然误差是由一些偶然的因素引起的。如：测定时环境的温度、湿度、气压等微小变化。 因而是可变的。有时大，有时小，有时正，有时负。偶然误差难以观察也难以控制。即使最 有经验的人进行很仔细的操作，重复多次后， 其各次的结果仍会有差别。偶然误差既影响准 确度，也影 在实验多次重复后，可看出偶然误差的分布也是有规律的： ①大小相近的正负误差，出现的几率是相等的。 ②大误差出现的几率小：小误差出现的几率大，非常大的误差出现的几率近于零，符合正态 因此，操作越仔细，测定次数越多，则测定结果的算术平均值越接近于真实值。所以采用 多次测定取平均值的方法可减小偶然误差。 <3>.过失误差 过失误差是指在测定过程中由于测定者的粗心大意，不按操作规程办事而造成的误差。 加溶商的跳先.看进法和。壶进撕。加进式刻连 过失误差对测定结果影响很大，必须避免 、偏差与精密度： 偏差的表示方法： 在实际工作中，直实值不可能准确地知道（如物质中某组分的含量是名少） 精密度表示测定结果与对同一试样进行多次测试的平均值的接近程度，可用偏差来表示 精密度的大小。 绝对偏差：d=个别测定值(x)一算术平均值(x) 相对偏差：(di/x)×100%第一章 化学反应计量基础 4 <1>.系统误差（也称可测误差） 是由测定过程中某些经常性的，恒定的原因所造成的误差。其特点为： ① 对分析结果的影响比较恒定，使之整体偏高或偏低。会在同一条件下的测定中重复 地显示出来。 ② 只影响分析结果的准确度，不影响其精密程度。 ③ 可采取一定的方法减小或消除。 系统误差的主要来源： ① 方法误差——由于方法本身不完善而引入的误差。 如：重量分析中，由于沉淀都会有少量的溶解，因此会使测试结果偏低。另外指示剂选 择不当，使滴定终点显示不准确（过早或过迟），也会造成方向一致的系统误差。 ② 仪器误差——由于仪器本身的不准确或未经校正所造成的误差。 如：标注 1.000g 的砝码，由于磨损而至 0.9927g，在每次使用时均会造成等量的系统误差。 ③ 试剂误差——由于试剂不纯或蒸馏水不纯造成的误差。如：试剂或蒸馏水中含有被测 组分或干扰离子。 ④ 主观误差——由于操作人员的生理特点引起的误差。是由于操作人员的习惯和偏向所 引起的。如：滴定终点颜色的观察，有人偏深，有人偏浅。滴定管读数时，有人偏高，有 人偏低等。 消除误差的方法： 对于方法误差，应选用更合适的方法，或采用对照实验；仪器误差则要对仪器校正； 对试剂误差可进一步纯化试剂，或采用空白实验的方法，均可以降低或消除系统误差。 <2>偶然误差（也称随机误差） 偶然误差是由一些偶然的因素引起的。如：测定时环境的温度、湿度、气压等微小变化。 因而是可变的。有时大，有时小，有时正，有时负。偶然误差难以观察也难以控制。即使最 有经验的人进行很仔细的操作，重复多次后，其各次的结果仍会有差别。偶然误差既影响准 确度，也影响精密度。 在实验多次重复后，可看出偶然误差的分布也是有规律的。 ① 大小相近的正负误差，出现的几率是相等的。 ② 大误差出现的几率小；小误差出现的几率大，非常大的误差出现的几率近于零，符合正态 分布。 因此，操作越仔细，测定次数越多，则测定结果的算术平均值越接近于真实值。所以采用 多次测定取平均值的方法可减小偶然误差。 <3>.过失误差 过失误差是指在测定过程中由于测定者的粗心大意，不按操作规程办事而造成的误差。 如溶液的溅失、看错砝码、读错数、加错试剂等。 过失误差对测定结果影响很大，必须避免。 二、偏差与精密度： 偏差的表示方法： 在实际工作中，真实值不可能准确地知道（如物质中某组分的含量是多少）。 精密度表示测定结果与对同一试样进行多次测试的平均值的接近程度，可用偏差来表示 精密度的大小。 绝对偏差：di=个别测定值（xi）－算术平均值（ x ） 相对偏差：（di/ x ）×100%