h(+mhn( +受2c2-1D+1-2y (5) 考察式(5)，当=0时： G=A2z12+A114十A2=∑A (6) 当n=1时，式(5)为： C照=∑x,CA+A,(红：-x)】 (≠) (7) 式(7)表明各侧边二元系都为亚规则溶液时，多元系的热力学解析式的三元相互作用项为零， 比较所有几何不对称模型，它的数学解析式最简洁。 当n≥2时，从式(5)分析，多元系热力学解析式远比李一乔c)、Toop)和Hert5等模 型简单，其差别在于三元相互作用项。 2新模型的应用 为了检验新模型的可靠性，用此模型计算了Bi一Ga-Sn、Au一Ag-Sn和NaC一KCl一 CaCl23个三元系的热力学性质，并与实验值、Toop和Hillert模型的计算结果比较。 2.1Bi-Ga-Sn三元系 文献报道了该三元系723K时的混合焓测定值1”。边二元系的热力学数据均有报道9)，其 解析式(J/mol): Ga-Bi:AH=To(1-zo)(8 912-4 502xG+6 113xG) (8) Ga -Sn:AH=Zsn (1-Isn)(3 790-1 159zsn+436zsn) (9) Bi -Sn;AH=418zsn (1-Zsn) (10) 以Sn为不对称组元，分别用新模型、Toop和Hillert模型计算，三者计算结果基本一致，都与 实验值吻合（图2所示）。 2.2Au-Ag-Sn三元系 Rakotomava等a)用量热法精确测定了该三元系及边二元系的热力学性质，1373K时边二 元系的混合焓为(J/mol): Au一Ag:△H.=-1484xa(1-za) (11) Au-Sn:AH=zso(1-Zsn)(-60 169+31 156zsn (12) Ag-Sn:△H.=xs(1-z)(1367+19884za) (13) ·639·一 全久 ， 一 二 二 全久 ， 一 。 竿 交久〔 ， 一 ， 一 · 〕 乙 孟二石 卜一 考察式 ， 当 时 此 一 久 ， 二 久 ， 久 二 一 习久 。 二二， 当 时 ， 式 为 此 一 名 ‘ ， 〔几 。 久 ‘， ‘ 一 二， 〕 ‘ 并 ， 式 表 明各侧边二元 系都 为亚规则溶液时 ， 多元系的热力学解析式的三元相互作用 项 为零 ， 比较所有几何不对称模型 ， 它 的数学解析式最简洁 。 当 时 ， 从式 分析 ， 多元系热力学解析式远 比李一乔 〔 ，、 〔们 和 业 ，等模 型简单 ， 其差别在于三元相互作用项 。 新模型的应用 为 了检验新模型 的可靠性 ， 用此模型计算 了 一 一 、 一 一 和 一 一 个三元系的热力学性质 ， 并与实验值 、 叩 和 模型 的计算结果 比较 。 一 一 三元系 文献报道了该三元系 时的混合焙测定值 〔 。 。 边二元系的热力学数据均有报道 〔幻 ， 其 解析式 一 △万 劣血 一 二。 一 。 劣 一 △万 耘 。 一 、 一 。 。 一 △ 一 以 为不对称组元 ， 分别用新模型 、 和 模型计算 ， 三者计算结果基本一致 ， 都与 实验值吻合 图 所示 。 一 一 三元系 等 〔 用量热法精确测定了该三元 系及边二元系的热力学性质 ， 时边二 元系的混合焙为 一 △万 一 劣 。 一 二 一 △ 一 场 一 十 。 一 △ 劣 一 勺 · ·