=0.0236x2x2-0.310xx2-00212x1+0106 11.利用 Wilson方程,计算下列甲醇(1)一水(2)体系的组分逸度(a)P=101325Pa, 7=81.48℃,y=0.582的气相;(b)P=101325Pa,7=8148℃,x1=02的液相。已知液相 符合 Wilson方程,其模型参数是A12=0.43738,21=1.11598 解:本题是分别计算两个二元混合物的均相性质。给定了温度、压力和组成三个独立变量, 均相混合物的性质就确定下来了 a)由于系统的压力较低,故汽相可以作理想气体处理,得 f"=Py1=101.325×0.582 =Py2=101325×(1-0.582)=42354(kPa) 理想气体混合物的逸度等于其总压,即∫"=P=101.325(kPa)[也能由其它方法计 算] (b)液相是非理想溶液,组分逸度可以从活度系数计算,根据系统的特点,应选用对称归 化的活度系数, fxr 由于 r=f(,p)=f(P)=f()="(m)=P”=P 所以 f≈Px,y 其中,蒸汽压P由 Antoine方程计算,查附表得纯物质的 Antoine常数,并与计算的蒸汽 压同列于下表 甲醇和水的 Antoine常数和蒸汽压 组分(i P=e8148+27315C//Mma 甲醇(1)94138 3477.90 40.53 水(2) 9.3876 3826.36 4547 0.0503 活度系数γ由 Wilson模型计算,由于给定了 Wilson模型参数 A12=0.43738,121=11598,计算二元系统在T=35463K和 x1=0.582,x2=1-x1=0.418时两组分的活度系数分别是0.0236 2 0.310 1 2 0.0212 1 0.0106 2 = x1 x − x x − x + 11. 利用 Wilson 方程，计算下列甲醇（1）－水（2）体系的组分逸度（a）P=101325Pa， T=81.48℃，y1=0.582 的气相；（b）P=101325Pa，T=81.48℃，x1=0.2 的液相。已知液相 符合 Wilson 方程，其模型参数是 12 = 0.43738,21 = 1.11598 解：本题是分别计算两个二元混合物的均相性质。给定了温度、压力和组成三个独立变量， 均相混合物的性质就确定下来了。 （a）由于系统的压力较低，故汽相可以作理想气体处理，得 101.325 0.582 58.971 ˆ f 1 = Py1 =  = v （kPa） 101.325 (1 0.582) 42.354 ˆ f 2 = Py2 =  − = v （kPa） 理想气体混合物的逸度等于其总压，即 f = P =101.325 v （kPa）[也能由其它方法计 算]。 （b）液相是非理想溶液，组分逸度可以从活度系数计算，根据系统的特点，应选用对称归 一化的活度系数， i i l i l i f = f x  ˆ 由于 ( ) ( ) ( ) ( ) s i s sv i sv i sl i s i l i l i l f i = f T, P  f T, P  f T = f T = P   P 所以 i i s i l i f  P x  ˆ 其中，蒸汽压 s Pi 由 Antoine 方程计算，查附表得纯物质的 Antoine 常数，并与计算的蒸汽 压同列于下表 甲醇和水的 Antoine 常数和蒸汽压 组分（i） Ai Bi Ci / MPa 81.48 273.15 exp         + + = − i i i s i C B P A 甲醇（1） 9.4138 3477.90 -40.53 0.190 水（2） 9.3876 3826.36 -45.47 0.0503 活 度 系 数 i  由 Wilson 模 型 计 算 ， 由 于 给 定 了 Wilson 模 型 参 数 12 = 0.43738,21 = 1.11598 ，计算二元系统在 T = 354.63 K 和 x1 = 0.582, x2 =1− x1 = 0.418 时两组分的活度系数分别是