Zn2+2e=ZnE(Zn2/Zn)=-0.7628 ②电极电势的数值反映物种得失电子的能力,与电极反应的系数无关,例如: 2H2O+2eH2+2OH;E=-0.828V 写成 H,O+e H2+OH;E=-0.828V E的数值不变。 ③标准电极电势表为29815K时的标准电极电势。因为温度对电极电势的影响不大,所 在室温下一般均可应用表列值 2.原电池的电动势E池=E正-E E油=Em-E 3.原电池的电动势与电池反应的摩尔吉布斯函数变 在室温定压下,系统的吉布斯函数变值等于系统所做的最大非膨胀功 在原电池中,非膨胀功只有电功一项,所以化学反应的吉布斯函数变转变为电能,因此 上式可写成: △,G1 -nFE 标准状态下) 式中:n电池反应中的得失电子数 F法拉第常数,其值为9648 C.mol 该关系式把热力学和电化学联系起来。测定出原电池的电动势E池,就可计算出电池反 应的吉布斯函数变△G:反之,通过计算某个氧化还原反应的吉布斯函数变值△G,也可 求出相应原电池的E油值 例1:计算下列电池的E池和△G Zn ZnSO4(lmol L-)! CuSO4(lmol- Cu 解:电池反应为:Zn+Cu2=Zn2++Cu 已知E(zn2+/Zn)=-0.762V,E(Cu2+/Cu)=+0.342V 因此E池=E正-E=E(Cu2Cu)-E(Zn2+zr 0.342V-(-0.762V △G=-nFE池=-2×96485×1.104 -213 k mol 3.浓度对电极电势和电动势的影响— Nernst方程式 非标准状态下的电极电势E或电动势E池可用 Nernst方程式计算 对于电池反应 aA(aq)+bb(aq)=qG(aq)+ dd(ac 可山化学反应等温式推出29815K时的电动势的 Nernst方程式: Ea=E -0.05917lg ic(G)/c)(c(D)/& c(A)/e;"(B)/e 对于电极反应a(氧化态)十me=b还原态) 298.15K时的电极电势的 Nernst方程式为: E(氧化态还原念)=E(氧化态还原态)+0059171(氧化态)/c9 n{c(还原态)}° 注意