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①若组成氧化还原电对的某一物质是气体,则 Nernst方程式中用相对压力(p/)表示, 若是固体或纯液体,则其浓度视为常数1,不列入 Nernst方程式中。 ②对于有H或OH参与的氧化还原反应,计算时H或OH的相对浓度必须代入Ne ernst 方程式中 ③Nest方程式中,各物质的相对浓度或相对分压应以其反应式中的化学计量系数为指 数,因而电极电势或电动势的值个因反应式中的系数加倍或减倍而变化。 例如:已知Cl2(g)+2e=2C E(Cl, /CI)=Ee(C1, /C1)+ 0.059,p(Cl2) lg (Yi: c=Imol'dm, p=101.325kPa) 已知:MnO2(s)+4H+2eMn2++2H2O 0.059 E(MnO./Mn") 2°c(Mn24) 已知:O(g)+4H+4e2H2O() E(O3HO)=E°O3HO0059, Ig-2.C(H) P 山电极电势的 Nernst方程式可以看出:氧化态物质的浓度愈大或还原态物质的浓度愈 小,则电对的电极电势愈高,说明氧化态物质获得电子的倾向愈大;反之,氧化态物质的浓 度愈小或还原态物质的浓度愈大,则电对的电极电势愈低,说明氧化态物质获得电子的倾向 愈小 523电极电势的应用 1.氧化剂还原剂相对强弱的比较 可用有关电对的电极电势来衡量。电极电势代数值越小,则该电对中的还原态物质是越 强的还原剂,氧化态物质是越弱的氧化剂;电极电势代数值越大,则该电对中的氧化态物质 是越强的氧化剂,还原态物质是越弱的还原剂 例如,因为,ECr2O2Cr2)=1.232V> EFet/Fe2)=0.7V>E8n4sn2)=0.151V, 所以,在标准状态下,上述氧化态物质的氧化能力为:C2O2>Fe>Sn4。 2.氧化还原反应方向的判断 如果将所需判断的化学反应设计成一个原电池,山于△Gm=nFE,则 若E>0,即E正>E则正向反应自发进行 所以,作为氧化剂的电对的电极电位代数值大于还原剂的电对的电极电位,该反应一定 自发进行,据此,可判断氧化还原反应进行的方向 如果两个电对的氧化态或还原态均处于标准状态,或者虫然氧化态和还原态不处于标准 状态,但两个电对的标准电极电势之差大于02V,一般可直接用标准电极电势Ea值判 断氧化还原反应进行的方向 标准电极电势表是按照电极电势数值山小到大排列,处于标准电极电势表左下方的氧化 剂可氧化右上方的还原剂;反之则不能反应,称为对角线规则。 例如:氧化态还原态标准电极电势ENV
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