基础有机化学 基础有机化学 学习要求 1掌握炔烃的结构和命名 第七章 2掌握炔烃的的化学性质,比较烯烃和炔烃化学性 质的异同。 炔烃和二烯烃 3掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。 4掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用。 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 §7.1炔烃的结构、异构和命 炔烃的结构 炔烃的异构和命名 最简单的炔烃是乙炔。现代物理方法证明,乙炔分子是一个 炔烃的异构是由于碳架不同或三键位置不同而引起的。 线型分子,分子中四个原子排在一条直线 杂化轨道理论认为三碳原子既满足8电子结 1.炔烃的系统命名法和烯烃相似,只是将“烯”字改为“炔”字 HccH和碳的四,又形感要分子,故三键碳 2.烯炔(同时含有三键和双键的分子)的命名 (1)选择含有三键和双键的最长碳链为主链 (2)主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则 (3)通常使双键具有最小的位次 炔烃的物理性质:见书P1s4 乙烯分子的成键情况南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 §7.2炔烃的反 炔烃的酸性 千燥的炔银或快铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳 快驾图2,因圆是很性:有我作段三融上的强最子 AgC≡C-kg 2Ag 2C 364KJ/mol 所以,实验完毕,应立即加盐酸将炔化物分解,以免发生危险。 AgC=cA↓+2NHNO3+2H0 AgC=C-4g+2Hcl→HC=CH+2Agc1↓ 自色 HC≡C-H 乙炔和RC≡CH在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。 2Cu2 Cl 2+ 2NH,OH C-Cu+ 2NH4CI+2H20 2HC≡CH+2NaNH2 液态氨 HC≡cNa+NH3 R-CE CH NaNH,NHaL). R-C CNa+ NH Ag(NH3)2 R-C= C-Ag炔银(自 炔化钠是很有用的有机合成中间体,可用来合成快烃的同系物。 例如: HH2c=CNa+CH3 CH2Ci2Br→cHoH2C≡cuoH2Cl3+NaBr Rc≡CCu炔铜(棕红) 南京大学基础学科教育学院 R-X=1°RK 南京大学基础学科教育学院1 1 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 第七章 炔烃和二烯烃 2 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 学习要求 1 掌握炔烃的结构和命名。 2 掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性 质的异同。 3 掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。 4 掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用。 3 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §7.1 炔烃的结构、异构和命名 一、炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔。现代物理方法证明，乙炔分子是一个 线型分子，分子中四个原子排在一条直线上。 H C C H ≡ 0.106nm 0.12nm 180° H C C H π π π π σ σ σ 乙烯分子的成键情况 杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子结 构和碳的四价，又形成直线型分子，故三键碳 原子成键时采用了sp杂化方式。 4 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 二、炔烃的异构和命名 1. 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字 2. 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： （1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 （2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 （3）通常使双键具有最小的位次。 三、炔烃的物理性质:见书P153-154 炔烃的异构是由于碳架不同或三键位置不同而引起的。 5 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §7.2 炔烃的反应 一、炔烃的酸性 炔氢因 ≡C-H键是sp-s键，其电负性Csp > Hs (Csp=3.29, Hs=2.2)，因而显极性，具有微弱的酸性三键碳上的氢原子 具有微弱酸性（pKa=25），可被金属取代，生成炔化物。 H-C C-H ≡ 2AgNO3 + 2NH4OH 2Cu2Cl 2+ 2NH4OH Ag-C C-Ag ≡ Cu-C C-Cu ≡ 2NH4NO3 + 2H2O 2NH4Cl + 2H2O R-C C-H ≡ R-C C-Ag ≡ R-C C-Cu ≡ Cu(NH3)2 + Ag(NH3)2 + 乙炔银（白色） 乙炔亚铜（棕红色） 炔铜（棕红 ） 炔银（白 ） 6 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 乙炔和RC≡C-H 在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。 2H-C C-H ≡ 2NaNH2 H-C C-Na ≡ NH3 R-C C-H ≡ NaNH2 R-C C-Na ≡ NH3 NH3(L) 液态氨 炔化钠是很有用的有机合成中间体，可用来合成炔烃的同系物。 例如： CH3CH2C≡CNa + CH3CH2CH2Br → CH3CH2C≡CCH2CH2CH3 + NaBr R-X= 1°RX 干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。 Ag-C≡C-Ag → 2Ag + 2C + 364KJ/mol 所以，实验完毕，应立即加盐酸将炔化物分解，以免发生危险。 Ag-C≡C-Ag + 2HCl → H-C≡C-H + 2AgCl ↓