基础有机化学 基础有机化学 亲电加成 炔烃同烯烃一样,也能与氢卤酸、卤素等起亲电加成反应 3.加卤素 1.加氢卤酸 R-C≡CR"+H一RCH=cR R-C-C-R 2.水合 注意:(1)R-C≡C-H与压等加成时,遵循马氏规则 在炔烃加水的反应中,先生成一个很不稳定的烯醇,烯醇 很快转变为稳定的羡基化合物(酮式结构)。乙快加水反 (2)炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如 应得到乙醛,其他的炔烃水化时得到酮。 CH, =CH, Br,/CCI 溴褪色快 Hg,,HSO4 HC= CH+ Ho H-C=CH C≡C-H+Br2/CC14 溴褪色慢 HgCl2/c Hc≡C-H+Hc CHaCE CH Hyo C, CH2=CH-CHrC= CH Br2/cCl4 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 硼氢化反应 五、加氢和还原 CH3(CH2) C-CH RBH_CH(CHps-C BRA 1.催化加氢 催化氢化常用的催化剂为Pt,P 制在烯烃阶段。用林德拉( Lindlar) H.O. OH 烃只加一分子氢而停留在烯烃阶段 CH(CH) CHCH=O H2, Ni R-c≡cR CH3 R=(CH,), CHCH Tingler催化剂 Rc≡cR+H2 四、氧化反应P15 1.0氧化 +丑namd 2.Q3氧化 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 Lindlar催化剂的几种表示方法 §73炔烃的制法 1.邻二卤代烷脱卤化氢 R-CH-CH-R R-CH=C-R RC≡CR 还原 或KOH醇)△ 2.炔烃的烷基化 在液氨中用钠或锂还原炔烃,主要得到反式烯烃 n物GCM液)my一H,NN R-CE C-R'+ Nax (日4辛 §73乙炔(自学) 掌提乙却的制法,重要性质[氧化、加成、聚合 别是二聚),及主要用途。 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 22 7 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 二、亲电加成 R-C C-R' ≡ HX R-CH=C-R' X HX R C C R' X X H H 炔烃同烯烃一样，也能与氢卤酸、卤素等起亲电加成反应。 1. 加氢卤酸 2. 水合 在炔烃加水的反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇 很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构）。乙炔加水反 应得到乙醛，其他的炔烃水化时得到酮。 HC CH ≡ H2O Hg2+, H2SO4 ~100℃ [ ] H C CH H O-H CH3-C O H CH3C CH + H2O HgSO4 H2SO4 [CH3-C=CH] CH3-C-CH3 O ≡ C CH + H ≡ 2O HgSO4 H2SO4 C CH3 O 91% OH 8 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 Br2 R-C=C R' Br Br C=C R Br Br R' Br2 RC CR Br Br Br Br R-C C-R' ≡ 3. 加卤素 （1） R-C≡C-H 与HX等加成时，遵循马氏规则。 （2） 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如： a. CH2=CH2 + Br2/CCl4 溴褪色快 H-C≡C-H + Br2/CCl4 溴褪色慢 b . c. H C C ≡ H HCl HgCl2/C 120~180℃ CH2=CH-Cl 氯乙烯 CH2=CH-CH2-C CH Br2/CCl4 CH2-CH-CH2-C CH ≡ ≡ Br Br 注意： 9 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 三、硼氢化反应 C H3 ( C H2 ) 5 C C H R 2 B H C H 3 ( C H 2 ) 5 C C H H B R 2 C H 3 ( C H 2 ) 5 C H 2 C H = O R = ( C H 3 ) 2 C H C H - C H 3 H 2 O 2 , O H - 四、氧化反应P158 1. KMnO4氧化 2. O3氧化 10 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 五、加氢和还原 1. 催化加氢 催化氢化常用的催化剂为 Pt , Pd , Ni，但一般难控 制在烯烃阶段。用林德拉（Lindlar）催化剂，可使炔 烃只加一分子氢而停留在烯烃阶段。且得顺式烯烃。 R-C C-R' H2 Ni ≡ R-CH=CH-R' H2, Ni R-CH2-CH2-R' R-C C-R' ≡ H2 Lindlar 催化剂 C=C R R' H H C C + H 2 Li n d l a r P d C C H H 例如： 11 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 Lindlar催化剂的几种表示方法： 1° 2° 3° Pd BaSO4 Pd CaCO3 Lindlar Pd 喹啉 Pb(Ac)2 2. 还原 在液氨中用钠或锂还原炔烃，主要得到反式烯烃。 -C C- ≡ Na, NH3( ) C=C H H n-C3H7 n-C3H7 n-C3H7 n-C3H7 4-辛炔 (E)-4-辛烯（97%） 液 NaNH2 12 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §7.3 炔烃的制法 1. 邻二卤代烷脱卤化氢 R-CH-CH-R' X X KOH( ) R-CH=C-R' ≡ 醇 NaNH2 或KOH( ) 醇 R-C C-R' 2. 炔烃的烷基化 R-C C-Na ≡ R-C C-R' ≡ R' X Na X ( Li ) Li X §7.3乙炔（自学） 要求： 掌握乙却的制法，重要性质[氧化、加成、聚合 （特别是二聚），及主要用途