基础有机化学 基础有机化学 3.烯丙式卤代烃 §7.5共轭作用 烯烃双键a碳上连接的氢原子称为a-H(又称为烯丙氢) aH由于受C=C的影响,比其它类型的氢易起反应。其活性顺序 1.共轭体系的涵义 为:a-H(烯丙氢)>3°H>2°H>1°H>乙烯H 时,这些原子中相互平行的轨道之间相互交盖连在一起 有a-H的烯烃与氯或溴在高温下(500~600℃),发生a-H 从而形成高域键(大键)体系称为共轭体系 原子被卤原子取代的反应而不是加成反应。高温时反应为自由 基取代历程 2.共轭体系的分类(根据与C=C共轭的P轨道的类型) CH3-CH=CH2 Cl2 CH2-CH=CH2+HCI (1)x-x共轭c2=CH-CHCH2 (2)Px共轭CH2=CHC (3)-x共轭体系CH3cH=cH 4.乙烯式卤代烃 (4)0-P共轭体系 CH2= CHCI, CHaCHCHC1 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 5.超共辄效应c3CH=cH (1)px共轭 若有p电子朝着双键方向移动,则为推电子40 超共轭作用不如共轭作用强 所以烯烃稳定性:R2C=CR2>R2C=CHR mei RCH=CHY>CH =CH2 思考:比较CH2=CHCH2C1与CHCH=CHC的活性 强度顺序:同族:-F>-1>Br>-I 6.共轭效应的相对强度 同周期:NR2>OR>F 推电子:+C 若无r电子,则为吸电子G 吸电子:-C 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 南京大学化学化工学院 基础有机化学 基础有机化学 §7.6共振式 n电负性强的元素吸引电子,使共軛体系的电子云向 该元寰偏移,呈吸电子共轭效应 1.意义:某些化合物无法用单一的式子精确地 表示其结构,故用共振式表示 C顺序:同族:=0>=S 同周期:=0>=NR>=CR (3)超共轭效应:一般是供电子的顺序: ICH,=CH-CH CH -CH=CH, CH >CH,R>.cHR>CR CHrCH-CH 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院3 13 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §7.5 共轭作用 1． 共轭体系的涵义 在分子结构中，含有三个或三个以上相邻且共平面的原子 时，这些原子中相互平行的轨道之间相互交盖连在一起， 从而形成离域键（大键）体系称为共轭体系。 2. 共轭体系的分类（根据与C=C共轭的P轨道的类型） （1）π-π共轭 CH2=CH-CH=CH2 （2） P-π共轭 CH2=CH-Cl （3）σ-π共轭体系 CH3-CH=CH2 （4）σ-P共轭体系 14 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 3. 烯丙式卤代烃 烯烃双键α碳上连接的氢原子称为α- H（又称为烯丙氢）。 α-H由于受C=C的影响，比其它类型的氢易起反应。其活性顺序 为：α-H（烯丙氢）> 3°H > 2°H > 1°H > 乙烯H。 有α- H的烯烃与氯或溴在高温下（500~600℃），发生α- H 原子被卤原子取代的反应而不是加成反应。高温时反应为自由 基取代历程。 CH3-CH=CH2 + Cl2 CH2-CH=CH2 + HCl Cl >500℃ Cl2 >500℃ + HCl Cl 4. 乙烯式卤代烃 CH2=CH-Cl ， CH3CH=CHCl 15 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 5. 超共轭效应 CH3-CH=CH2 超共轭作用不如共轭作用强 所以烯烃稳定性：R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CH2>CH2=CH2 思考：比较CH2=CHCH2Cl 与CH3CH=CHCl的活性。 6. 共轭效应的相对强度 推电子：+C 吸电子：-C 16 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （1）p-π 共轭： 若有p电子朝着双键方向移动，则为推电子+C Y C C .. 强度顺序：同族：-F > -Cl > -Br > -I 同周期：-NR2 > -OR > -F .. .. .. .. .. .. .. 若无π电子，则为吸电子-C 17 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 （2） π- π共轭 -C：电负性强的元素吸引电子，使共轭体系的电子云向 该元素偏移，呈吸电子共轭效应 C C C O -C顺序：同族： =O > =S 同周期：=O > =NR > =CR2 (3) 超共轭效应： 一般是供电子的 顺序： -CH3 > -CH2R > -CHR2 > -CR3 18 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §7.6 共振式 1. 意义：某些化合物无法用单一的式子精确地 表示其结构，故用共振式表示 CH3 C O O CH3 C O O O O CH3 C - [CH2=CH-CH2 CH2-CH=CH2 ] + + CH2—CH—CH2 δ - δ -