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(1)如果不加入Mn2,利用MnO4与C2O2的反应生成的微量Mn2作催化剂。反应也可 以进行 (2)这种生成物本身就起催化作用的反应叫自动催化反应。 2.诱导反应 2MnO4+10C+16H+→2Mn2++5Cl2+8H2O 一---受诱反应 MnO4"+5Fe2++8H+-7Mn2++5Fe 3++4H2O 诱导反应能够 (1)由于一个氧化还原反应的发生促进了另一氧化还原反应的进行,称为诱导反应 上例中称为Fe2诱导体,KMnO4称为作用体,C称为受诱体 (2)如何消除诱导反应? 加入磷酸络合Mn(Ⅲ),则Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)电对的电势降低,Mn(Ⅲ)基本上只与 Fe2+反应,不能氧化Cl-了。因此在HC1介质中用KMnO4法测定Fe2+,常加入 MnSO4HPO4~H2SO4混合溶液,防止副反应发生 3.诱导反应与催化反应的不同 (1)在催化反应中,催化剂参加反应后恢复其原来的状态。而在诱导反应中,诱导体参加 反应后变成其它的物质。 (2)诱导反应消耗作用体给滴定分析带来误差,而催化反应不带来误差 72氧化还原滴定原理 721氧化还原滴定指示剂 常用指示剂有以下几种类型 1.自身指示剂 MnO4(紫红色)+5Fe2++8H+=Mn2+(肉色,近无色)+5Fe3++H2O (1)实验表明:KMnO4的浓度约为2×106mo时就可以看到溶液呈粉红色 (2)KMnO4滴定无色或浅色的还原剂溶液,不须外加指示剂 (3)KMnO4称为自身指示剂。 2.显色指示剂 I2+SO2+2H2O=2I+SO42+4H+ (1)可溶性淀粉与碘溶液反应,生成深蓝色的化合物 (2)可用淀粉溶液作指示剂 (3)在室温下,用淀粉可检岀l0-moL的碘溶液。温度升高,灵敏度降低 3.本身发生氧化还原反应的指示剂 (1)这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色,在滴定过程中,指示剂由氧化态变为 还原态,或由还原态变为氧化态,根据颜色的突变来指示终点 Cr2On(黄色)+6Fe2+14H=2Cr(绿色)+6Fe”+7H2O (2)需外加本身发生氧化还原反应的指示剂,如二苯胺磺酸钠指示剂,紫红→无色4 (1)如果不加入 Mn2+,利用 MnO4-与 C2O4 2-的反应生成的微量 Mn2+作催化剂。反应也可 以进行; (2)这种生成物本身就起催化作用的反应叫自动催化反应。 2. 诱导反应 2MnO4 -+10Cl-+16H+→2Mn2+ + 5Cl2 +8H2O ――――受诱反应 MnO4 -+5Fe2+ +8H+→Mn2+ +5Fe3+ +4H2O ――――诱导反应能够 (1)由于一个氧化还原反应的发生促进了另一氧化还原反应的进行,称为诱导反应。 上例中称为 Fe 2+诱导体,KMnO4 称为作用体,Cl-称为受诱体。 (2)如何消除诱导反应? 加入磷酸络合 Mn (Ⅲ),则 Mn (Ⅲ)/Mn (Ⅱ) 电对的电势降低,Mn (Ⅲ) 基本上只与 Fe 2 + 反 应 , 不 能 氧 化 Cl - 了 。 因 此 在 HCI 介 质 中 用 KMnO4 法 测 定 Fe 2 + , 常 加 入 MnSO4∼H3PO4∼H2SO4混合溶液,防止副反应发生。 3. 诱导反应与催化反应的不同 (1)在催化反应中,催化剂参加反应后恢复其原来的状态。而在诱导反应中,诱导体参加 反应后变成其它的物质。 (2)诱导反应消耗作用体给滴定分析带来误差,而催化反应不带来误差 7.2 氧化还原滴定原理 7.2.1 氧化还原滴定指示剂 常用指示剂有以下几种类型 1. 自身指示剂 MnO4 -(紫红色)+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+(肉色,近无色)+ 5Fe3+ + H2O (1)实验表明:KMnO4 的浓度约为 2×10-6 mol/L 时就可以看到溶液呈粉红色 (2)KMnO4 滴定无色或浅色的还原剂溶液,不须外加指示剂。 (3)KMnO4 称为自身指示剂。 2.显色指示剂 I2+SO2+2H2O=2I -+SO4 2-+4H+ (1)可溶性淀粉与碘溶液反应,生成深蓝色的化合物 (2)可用淀粉溶液作指示剂。 (3)在室温下,用淀粉可检出 10-5mol/L 的碘溶液。温度升高,灵敏度降低。 3.本身发生氧化还原反应的指示剂 (1)这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色,在滴定过程中,指示剂由氧化态变为 还原态,或由还原态变为氧化态,根据颜色的突变来指示终点 Cr2O72-(黄色)+ 6 Fe 2++14 H+ ==2Cr 3+(绿色) + 6Fe 3+ +7H2O (2)需外加本身发生氧化还原反应的指示剂,如二苯胺磺酸钠指示剂,紫红→无色
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