含7.93×10-mo1CRKS的25ml前述鍰冲体系中，于-0.1V作恒定电位库仑分析， CRKS还原净消耗3.089库仑的电量，则总n数近于4。偶氯化合物还原n只能是2或4(5)， 则n1和n2为2。 不可逆吸附电极反应半峰宽为62.5/namV(25℃)3)，常规示波极谱图得出3个峰平均 值依为56、49和56mV,则a1为0.56和a2为0.64。因配合物反应仅是配位体的还原，可设a3接 近c1,则r3为2和a3为0.56。 各蜂电位随pH值增高而线性负移，表明质子（个数为m)参加电极反应。E。~pH图斜 率为0.059m1na(25℃)c4),各峰测出分别为0.086、0.080和0.100，则各反应质子数为2，与n 相同，可见CRKS和配合物都是偶氮键的还原5)。 不可逆吸附电极反应饱和吸附量为2.718RTI。/an2F2Au,实验中v=112mV/s,A= 0.0219cm2,各峰电流(×10A)分別为2.89、1.15和5.82，求得各Ts分别为(×10"mol/cm2) 3.14、1.21和6.12。 (6)电极反应机理 CRKS: H.L55(HL)2n2e(HR-)2a28→Q-NHg+s-NHg Al ()-CRKS2); Al (OH)2+ CAI(OH)HL)CAI (OH)HL22 H2L5- 〔AI(OH)HR)- 说明：p1和p3峰是偶氮健还原为其氢化物：p2锋是氢化偶氮键断裂为胺。 Q-N出艺： -00C, 0 Niz 5-NH2: NH UH 035 OH 50 A1(0H CA1(OH)HLJ年 000 0 参考文献 1吴心传.湖南有色金属，1990，(5)：51 2 Bacapru HH AHan,XuM,1975,30(10):1938 3丁世家，谈亚珠2张祖训.化学学报，1991，（49)：400 4张月霞，阎美占，分析化学，1991,19(4)：386 5 Florence T M.J Electroanal Chem,1974,(52):115 286含 一 “ 。 的 前述缓冲体系中 ， 于 一 作恒 定 电 位 库 仑 分 析 ， 还原 净消耗 。 库仑的 电量 ， 则 总 ， 数近于 。 偶氮 化合 物还 原 ， 只能是 或 〔 ” ’ ， 则 ，和 为 。 不可逆吸附电 极 反应半峰宽为 ℃ 〔 “ ’ ， 常规示波极谱图得出 个峰平均 值依为 、 和 ， 则 为。 和 为 。 因配 合 物反应仅 是配位体的还 原 ，可 设口 ，接 近 ， 则。 为 和 为 。 。 各 峰电位随 值增高而 线 性负移 ， 表 明质子 个数为。 参加 电极反应 。 ， 一 图斜 率为 。 。 ℃ ‘ ’ ，各 峰测 出分别为 、 和。 。 ， 则各反应质子数为 ， 与 相 同 ， 可见 和配合物都是偶氮键的还原 〔 ” ’ 。 不可逆吸 附电极反应饱和 吸附量为 ， 艺 。 ， 实 验 中 。 ， 。 ‘ ， 各 峰电 流 日 分别 为 、 。 和 。 ， 求得各 分别为 “ 。 、 。 和 。 。 电极 反应机 理 一 匀 一 。 、 。 十 ， 、 一 ‘ ， 一 孟 一 十 一 姜 一 〔 “ ’ “ 十 不一 二之 〔 〕 礴 一 专 〔 〕 之万 。 ” ， 〔 〕 峨 说明 和 峰是偶 氮键还 原 为其氢化物 峰是 氢 化偶 氮键断裂 为胺 。 、，、 帷曲 减几 两 燮熟 一 。 一 ，岑叭 〔 日 。 ，考 一 ‘ ， 八 ‘ 了 议 盟 妙 闪 二天甲 二 参 考 文 献 吴心传 湖南有色金属 ， ， 。 班 兀 从 “ ， ， 世家 ， 谈亚珠 张 祖 一 。 化学学报 ， ， 张 月霞 ， 阎 美 占 。 分 析 化学 ， ， 。 ，