除了助色团的影响之外,具有共轭双键的化合物,共轭的π键之间的相互作用,生 成了大π键,此时由于键的平均化,电子容易激发,生色作用就大大增强,这从伍德瓦特 的经验计算公式中已可看出。 表3.6.2饱和化合物引入助色团后的吸收峰 助色团 化合物 助色团 化合物 入 CH4,C2H6 150 -SH CH SH -OH CH OH 177 CH2SCH3|210.229 C,H。OH 186 cl CH CI 173 -OR ChS 2 Hs 190 -Br CH, CH, CH, Br 208 NH 173 Ch I 259 -NHR C2H, NHC2H5 195 综上所述,根据有机化合物的紫外光谱,可以大致地推断出该化合物的主要生色团 及其取代基的种类和位置以及该化合物的共轭体系的数目和位置,这些就是紫外吸收光谱 在定性、结构分析中的最重的应用。例如(1)在210-250nm间有吸收峰,ε较大,说明可 能有两个共轭双键。(2)260-300m间,有吸收峰,ε较大,可能有3-5个共轭双键 (3)250-300mm间有吸收峰,但ε较小,且增加溶剂极性会蓝移,说明可能有羰基存在 (4)250-300nm间有吸收峰,中等强度,伴有振动精细结构,说明有苯环存在, 对于有机化合物的分析与鉴定,通常采用的方法是与标准的有机化合物的图谱对 照。但由于物质的紫外光谱基本上是其分子中的生色团和助色团的特性,具有相同生色团 及助色团的化合物的紫外光谱大致上是相同的,因此单根据紫外光谱只能知道是否存在某 些基团,不能完全决定其结构,还必须与其它谱学方法结合起来,才能进行结构分析。可 是根据共轭效应对紫外光谱的影响很大这一特点,紫外光谱是可以用来进行同分异构体的 判别的,这是紫外光谱的一个特点。例如某一化合物具有顺式和反式两种异构体,当该化 合物中的生色团与助色团在同一平面上时,由于能产生最大的共轭效应,因而吸收波长就 会向长波长方向移动。如果因为在顺式时,由于位阻效应,而使共轭程度降低,则吸收峰 会向短波长方向位移。据此,即可判断该化合物的顺反异构。 紫外光谱的最主要应用是在定量分析上,由于具有π键电子及共轭双键的有机化合 物,在紫外区有强烈以吸收,而且E很大,达到104-103,所以有很高的检测灵敏度 对于无机化合物来说,也因为电荷转移吸收带不仅谱带宽而且强度大,一般,ε>10000 所以紫外光谱在定量分析上,有着广泛的应用。除了助色团的影响之外，具有共轭双键的化合物，共轭的 π 键之间的相互作用，生 成了大π键，此时由于键的平均化，电子容易激发，生色作用就大大增强，这从伍德瓦特 的经验计算公式中已可看出。 表 3.6.2 饱和化合物引入助色团后的吸收峰 助色团 化合物  max / nm 助色团 化合物  max / nm ─ CH 4 ,C 2 H 6 <150 -SH CH 3 SH 195 -OH CH 3 OH 177 -SR CH 3 SCH 3 210,229 C 2 H 5 OH 186 -Cl CH 3 Cl 173 -OR C 2 H 5 OC 2 H 5 190 -Br CH 3 CH 2 CH 2 Br 208 -NH CH 3 NH 2 173 -I CH 3 I 259 -NHR C 2 H 5 NHC 2 H 5 195 综上所述，根据有机化合物的紫外光谱，可以大致地推断出该化合物的主要生色团 及其取代基的种类和位置以及该化合物的共轭体系的数目和位置，这些就是紫外吸收光谱 在定性、结构分析中的最重的应用。例如（1）在 210-250nm 间有吸收峰，ε较大，说明可 能有两个共轭双键。（2）260-300nm 间，有吸收峰，ε较大，可能有 3-5 个共轭双键。 （3）250-300nm 间有吸收峰，但ε较小，且增加溶剂极性会蓝移，说明可能有羰基存在。 （4）250-300nm 间有吸收峰，中等强度，伴有振动精细结构，说明有苯环存在。 对于有机化合物的分析与鉴定，通常采用的方法是与标准的有机化合物的图谱对 照。但由于物质的紫外光谱基本上是其分子中的生色团和助色团的特性，具有相同生色团 及助色团的化合物的紫外光谱大致上是相同的，因此单根据紫外光谱只能知道是否存在某 些基团，不能完全决定其结构，还必须与其它谱学方法结合起来，才能进行结构分析。可 是根据共轭效应对紫外光谱的影响很大这一特点，紫外光谱是可以用来进行同分异构体的 判别的，这是紫外光谱的一个特点。例如某一化合物具有顺式和反式两种异构体，当该化 合物中的生色团与助色团在同一平面上时，由于能产生最大的共轭效应，因而吸收波长就 会向长波长方向移动。如果因为在顺式时，由于位阻效应，而使共轭程度降低，则吸收峰 会向短波长方向位移。据此，即可判断该化合物的顺反异构。 紫外光谱的最主要应用是在定量分析上，由于具有π键电子及共轭双键的有机化合 物，在紫外区有强烈以吸收，而且ε很大，达到 10 4 -10 5 ，所以有很高的检测灵敏度， 对于无机化合物来说，也因为电荷转移吸收带不仅谱带宽而且强度大，一般，ε>10000， 所以紫外光谱在定量分析上，有着广泛的应用