§35紫外可见光谱的应用 根据有机化合物紫外吸收带及其λx的大小,可以大致地判断该化合物有那些主要基 团。有机化合物的各种基团,根据其电子跃迁的类型及其所吸收辐射的波长,可以分为生 色团和助色团两大类 生色团指的是分子中能够吸收电磁辐射(紫外及可见)并引起电子跃迁的不饱和基 团。因此生色团主要指的是含有π→>π或n→π跃迁的基团,例如>C=C<、>C=0、一N=N-和 N=0。在紫外-可见区,π电子系统是生色团,而在远紫外区,σ电子系统是生色团。远 紫外区又称为真空紫外区,含有0电子的化合物,仅在10-200m才有吸收带,由于小于 160nm的紫外光要被氧吸收,因此只能在无氧或真空中进行测定,此类化合物的紫外光谱」 的应用也就不多。常见生色团的紫外吸收峰见表3.5.1。 表3.5.1常见有机化合物的生色团的紫外吸收峰 化合物 生色团 化合物 生色团 烷烃 -C-C- 150 共轭烯烃|(C=C-)2210230 >C=C< (-C=C-) 炔烃 170 (C=C-)5 330 R-C< 204 醛 R-C 210 羧酸 R-C 200-210 萘 硝基化合物 NO 270-280 275 亚硝基化合物 220-230 314 偶氮化合物 N=N- 285-400 上表所列的各类化合物的入max只是一个大致的中心数值,具体的化合物的λmx将会因 为生色团上引入的其它基团的影响以及它所处的化学环境的变化而改变,有时位置变化还 较大,强度也随之变化。这就是紫外光谱缺少特征性的缘故。 有机化合物中还有一些基团,它们本身并不会象生色团那样吸收辐射而产生吸收 峰。但是它们的引入却会增大生色团吸收峰的强度并使其向长波长位移,这一类基团就称 为助色团。助色团通常是一些含有孤对电子的基团,如-OH、-N,和-Br等,当它们和电 子体系相连时,就会产生π→>π的跃迁。并使得x→π移向长波长§3.5 紫外-可见光谱的应用 根据有机化合物紫外吸收带及其max 的大小，可以大致地判断该化合物有那些主要基 团。有机化合物的各种基团，根据其电子跃迁的类型及其所吸收辐射的波长，可以分为生 色团和助色团两大类。 生色团指的是分子中能够吸收电磁辐射（紫外及可见）并引起电子跃迁的不饱和基 团。因此生色团主要指的是含有→ * 或 n→ * 跃迁的基团，例如 >C=C<、>C=O、-N=N-和 -N=O 。在紫外-可见区，π电子系统是生色团，而在远紫外区，σ电子系统是生色团。远 紫外区又称为真空紫外区，含有σ电子的化合物，仅在 10-200 nm 才有吸收带，由于小于 160 nm 的紫外光要被氧吸收，因此只能在无氧或真空中进行测定，此类化合物的紫外光谱 的应用也就不多。常见生色团的紫外吸收峰见表 3.5.1。 表 3.5.1 常见有机化合物的生色团的紫外吸收峰 化合物 生色团 max/ nm 化合物 生色团 max/ nm 烷烃 -C-C- 150 共轭烯烃 (-C=C-) 2 210-230 烯烃 >C=C< 170 (-C=C-) 3 260 炔烃 -C≡C- 170 (-C=C-) 5 330 酰 R-C< 205 苯 204 醛 R-C 210 255 羧酸 R-C 200-210 萘 220 硝基化合物 -NO 2 270-280 275 亚硝基化合物 -NO 220-230 314 偶氮化合物 -N=N- 285-400 上表所列的各类化合物的max 只是一个大致的中心数值，具体的化合物的max 将会因 为生色团上引入的其它基团的影响以及它所处的化学环境的变化而改变，有时位置变化还 较大，强度也随之变化。这就是紫外光谱缺少特征性的缘故。 有机化合物中还有一些基团，它们本身并不会象生色团那样吸收辐射而产生吸收 峰。但是它们的引入却会增大生色团吸收峰的强度并使其向长波长位移，这一类基团就称 为助色团。助色团通常是一些含有孤对电子的基团,如-OH、-NH 2 和-Br 等，当它们和π电 子体系相连时，就会产生→ * 的跃迁。并使得→ * 移向长波长