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延安大学精品课程…物理化学 2.=1.=(cxa=.Ar.)F 2=1.=(cya=_Ar.)F 由于溶液的电中性,x+=z,正、负离子所迁移的电量之和就是通过溶液的总电量, 所以在单位时间内通过任一截面的总电量为 g_2+g=1+1=1 I=(cxaz,Ar,+cyaz_Ar)F =cxa=,A(r.+r)F=cyaz_A(r.+r)F 依据迁移数的定义, 生=4 4Tr4r 由于正、负离子处于同样的电位梯度中, 6-u盟 u U. 140+0 U 10,+U. 比较以上两式可得 4=上- LTU. t++t.=1 如果溶液中的正、负离子不止一种,则任一离子迁移数为 4=9-↓=”5 Q12n2,5 21=∑t+21.=1 三、离子迁移数的测定 迁移数的测定最常用的方法主要有以下三种:(1)希托夫法;(2)界面移动法;(3) 电动势法等。 1、希托夫(Hittorf)法(也称为电解法) 希托夫法的实验装置示意图见图1。 第9页共22页延安大学精品课程 …… 物理化学 第 9 页 共 22 页 ( ) ( ) Q I cx z Ar F t Q I cy z Ar F t   + + + + − − − − = = = = 由于溶液的电中性,xz+=yz_,正、负离子所迁移的电量之和就是通过溶液的总电量, 所以在单位时间内通过任一截面的总电量为 ( ) ( ) ( ) Q Q Q I I I t t t I cx z Ar cy z Ar F cx z A r r F cy z A r r F     + − + − + + − − + + − − + − = + = + = = + = + = + 依据迁移数的定义, I r t I r r I r t I r r + + + + − − − − + − = = + = = +    由于正、负离子处于同样的电位梯度中, d d E r U l + + = d d E r U l − − = U t U U U t U U + + + − − − + − = + = +    比较以上两式可得 t r U t r U + + + − − − = = t + + t − =1 如果溶液中的正、负离子不止一种,则任一离子 i 迁移数为 i i i i i i i i i Q I n z r t Q I n z r = = =  1 i t t t  =  +  = + − 三、离子迁移数的测定 迁移数的测定最常用的方法主要有以下三种:(1)希托夫法;(2)界面移动法;(3) 电动势法等。 1、希托夫(Hittorf)法(也称为电解法) 希托夫法的实验装置示意图见图 1
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