延安大学精品课程…物理化学 实验结果表明，在一定温度和浓度时，离子在外界电场作用下的运动速率r与两极间 的电压降E成正比，而与两极间的距离1成反比，即与电位梯度成正比，可表示为 ⅓=u普 r-u盟 式中U、U为比例系数，物理意义为：电位梯度d迟=1V×m'时离子的运动速率，称为离 dl 子迁移率：又称为离子淌度，单位为m2s1.V-l。 离子在电场中运动的速率除了与离子本性（包括离子半径，离子水化程度，所带电荷 等)以及溶剂的性质（如粘度等）有关以外，还与电场的电位梯度dE1有关，显然电位 梯度越大，推动离子运动的电场力也越大。引进离子淌度概念后就可以不必考虑两极间的 电压降E和极间距1对离子运动速度的影响，因已指定电位梯度等于1。这样，讨论就会 方便得多。离子淌度的大小与温度、浓度等因素有关，它的数值可用界面移动法实验来测 定。 由于正、负离子移动的速率不同，所带电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分 数也不同，我们把离子B所运载的电流与总电流之比称为离子B的迁移数，用符号B表 不，6-号 显然t是无量纲量。 下面来讨论离子迁移数B与离子的运动速率B和离子淌度UB间的关系。 设有距离为1面积为A的两个平等铂电极，左方为阴极，右方为阳极，外加电压为E, 在电极间充以浓度为c(单位为molm3)的电解质MxNy溶液，设其电离度为a MxNy≥xM++yNF c(1-a) cxa cya 则正、负离子的浓度分别为cxc+和cyoc.(单元为mom3,基本单元分别为M+和 1N-) 如果正离子的移动速率为+，则每秒钟向阴极方向移动通过任意截面的正离子的物质 的量为(cxoz+Ar+)mol,所以1s内正离子所迁移的电量为 第8页共22页延安大学精品课程 …… 物理化学 第 8 页 共 22 页 实验结果表明，在一定温度和浓度时，离子在外界电场作用下的运动速率 r 与两极间 的电压降 E 成正比，而与两极间的距离 l 成反比，即与电位梯度成正比，可表示为 d d E r U l + + = d d E r U l − − = 式中 U+、U-为比例系数，物理意义为：电位梯度 d -1 1V m d E l =  时离子的运动速率，称为离 子迁移率；又称为离子淌度，单位为 m2·s −1·V−1。 离子在电场中运动的速率除了与离子本性（包括离子半径，离子水化程度，所带电荷 等）以及溶剂的性质（如粘度等）有关以外，还与电场的电位梯度 dE/dl 有关，显然电位 梯度越大，推动离子运动的电场力也越大。引进离子淌度概念后就可以不必考虑两极间的 电压降 E 和极间距 l 对离子运动速度的影响，因已指定电位梯度等于 1。这样，讨论就会 方便得多。离子淌度的大小与温度、浓度等因素有关，它的数值可用界面移动法实验来测 定。 由于正、负离子移动的速率不同，所带电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分 数也不同，我们把离子 B 所运载的电流与总电流之比称为离子 B 的迁移数，用符号 tB 表 示， B B I t I = 显然 B t 是无量纲量。 下面来讨论离子迁移数 tB与离子的运动速率 rB和离子淌度 UB间的关系。 设有距离为 l 面积为 A 的两个平等铂电极，左方为阴极，右方为阳极，外加电压为 E， 在电极间充以浓度为 c（单位为 molm−3）的电解质 MxNy 溶液，设其电离度为 α M N M N z z + - x y x y + c(1－α) cxα cyα 则正、负离子的浓度分别为 cxαz+和 cyαz-（单元为 molm−3，基本单元分别为 1 M z z + + 和 1 N z z − − ）。 如果正离子的移动速率为 r+，则每秒钟向阴极方向移动通过任意截面的正离子的物质 的量为(cxαz+Ar+)mol，所以 1s 内正离子所迁移的电量为