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.286 北京科技大学学报 第30卷 核磁共振(HNMR)对它们的化学结构进行了确 缩后以硅胶为固定相，以二氯甲烷为流动相进行柱 认，通过偏光显微镜(POM)和差示扫描量热仪 层析，最后减压蒸除二氯甲烷，得到4一(4一戊基反式 (DSC)对它们的中间相性能进行了表征， 环己基)苯甲酸4醛基苯酚酯的白色晶体，产率81%. 红外光谱，cm-1(IR,KBr):3045(Ar-H), 0 2958(-CH3),2922,2849(-CH2-),1743(酯 R=正乙。正丙.正丁和正戊基 C=0),1698(芳香醛C=0),1597,1502,1450 图1目标化合物结构示意图 (苯环C=C骨架).1HNMR(CDC3,3O0Mh): Fig.I Structure of the aim compound 0.88~1.92(m,20H,烷基质子和CH一CH2), 2.58~2.61(m,H,>CH-Ar),7.35~7.37(d, 1实验部分 2H,Ar-H),7.397.41(d,2H,Ar-H), 7.96~7.98(d,2H,Ar-H),8.11~8.13(d,2H, 1.1试剂及仪器 Ar-H),10.03(s,H,Ar-CH0). 4(4烷基反式环己基)苯甲酸由山东烟台德 其他同系列中间体的合成与4一(4一戊基反式环 润液晶材料有限公司提供，纯度99.5%以上，反式 己基)苯甲酸4醛基苯酚酯基本相同，它们的FTIR 构像比例98%以上；2,3,4一三氟苯胺由浙江临海永 和HNMR谱图的特征也基本相同，差异仅在于目 太化工有限公司提供，纯度99.62%；其他药品均为 标化合物中脂肪族的烷基尾链中的氢的信号不同， 分析纯试剂，使用前未做处理， 1.2.24一(4一戊基反式环己基)苯甲酸4(2,3,4 使用戴安公司的带P680 HPLCpump的Sum 三氟苯胺亚甲基)苯酚酯(5CAPE)的合成 mit型高效液相色谱对所得产物的纯度进行测试， 将3.78g(10mmol)4(4戊基反式环己基)苯 Nicolet51OP型红外光谱仪(KBr压片法)和Bruker 甲酸4醛基苯酚酯和1.47g(10mmol)2,3,4-三氟 DMX一3O0型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS内 苯胺溶于80mL无水乙醇，加入几滴冰醋酸，加热至 标)对所得产物的化学结构进行确认，采用带 回流反应5h,冷却，静置过夜，过滤，所得白色粉末 Linkam Scientific LTS350型热台的Olympus BX51 用无水乙醇重结晶，即得目标化合物，产率87%，纯 型偏光显微镜、Perkin Elmer DSC6型示差扫描量 度99.2%.红外光谱，cm-1(IR,KBr):3058 热仪（扫描速率为20℃min-1,以吸热峰和放热峰 (Ar-H),2958(-CH3),2919,2849 最大位置的温度为相变温度)对所得产物的相转变 (-CH2-),1737(酯C=0),1627(C=N), 温度及相应焓变进行测定 1601,1505(苯环C一C骨架).1HNMR(CDCl3, 1.2合成 300M出)：0.89~1.94(m,20H,烷基质子和 合成路线如图2所示， >CH-CH),2.55~2.61(m,H,>CH-Ar), R入○H*0( -CHO→ 6.87~7.01(m,2H,Ar-H),7.34~7.41(d, 4H,Ar-H),7.98~8.00(d,2H,Ar-H), H.N- 8.128.14(d,2H,Ar-H),8.52(s,H, 一CH=N). 其他同系列目标化合物的合成与5CAPE基本 相同.它们的纯度分别为：4CAPE,99.6%;3CAPE, R=正乙，正丙、正丁和正戊基 99.1%;2CAPE,99.2%.它们的FTIR和HNMR 图2目标化合物的合成路线 谱图的特征基本相同，差异仅在于目标化合物中脂 Fig-2 Synthetic route for the aim compounds 肪族的烷基尾链中的氢的信号不同， 1.2.14一(4一戊基反式环己基)苯甲酸4-醛基苯酚 2结果与讨论 酯的合成 将10.3g(50mmol)二环己基碳酰亚胺、20mg 结合使用POM和DSC,对所得产物的相变行 N,N-二甲基氨基吡啶、13.7g(50mmol)4(4-戊 为进行了观察，以5CAPE为例（其DSC曲线列于 基反式环己基)苯甲酸和6.1g(50mmol)对羟基苯 图3中)，加热过程中它在123℃左右熔融，变成粘 甲醛加入到装有120mL二氯甲烷的烧瓶中，室温下 稠，不能流动，但表现出中间相性质的熔体，此时用 搅拌12h,过滤，除去不溶物，滤液通过减压蒸馏浓 P0M观察不到清晰的织构，继续加热到219℃，粘核磁共振（ 1H NMR）对它们的化学结构进行了确 认通过偏光显微镜 （POM） 和差示扫描量热仪 （DSC）对它们的中间相性能进行了表征． 图1 目标化合物结构示意图 Fig．1 Structure of the aim compound 1 实验部分 1∙1 试剂及仪器 4—（4—烷基反式环己基）苯甲酸由山东烟台德 润液晶材料有限公司提供纯度99∙5％以上反式 构像比例98％以上；234—三氟苯胺由浙江临海永 太化工有限公司提供纯度99∙62％；其他药品均为 分析纯试剂使用前未做处理． 使用戴安公司的带 P680HPLC pump 的 Summit 型高效液相色谱对所得产物的纯度进行测试 Nicolet 510P 型红外光谱仪（KBr 压片法）和 Bruker DMX—300型核磁共振仪（CDCl3 为溶剂T MS 内 标） 对 所 得 产 物 的 化 学 结 构 进 行 确 认采 用 带 Linkam Scientific LTS350型热台的 Olympus BX—51 型偏光显微镜、Perkin—Elmer DSC—6型示差扫描量 热仪（扫描速率为20℃·min —1以吸热峰和放热峰 最大位置的温度为相变温度）对所得产物的相转变 温度及相应焓变进行测定． 1∙2 合成 合成路线如图2所示． 图2 目标化合物的合成路线 Fig．2 Synthetic route for the aim compounds 1∙2∙1 4—（4—戊基反式环己基）苯甲酸4-醛基苯酚 酯的合成 将10∙3g （50mmol）二环己基碳酰亚胺、20mg NN—二甲基氨基吡啶、13∙7g （50mmol）4—（4—戊 基反式环己基）苯甲酸和6∙1g （50mmol）对羟基苯 甲醛加入到装有120mL 二氯甲烷的烧瓶中室温下 搅拌12h过滤除去不溶物滤液通过减压蒸馏浓 缩后以硅胶为固定相以二氯甲烷为流动相进行柱 层析最后减压蒸除二氯甲烷得到4—（4—戊基反式 环己基）苯甲酸4—醛基苯酚酯的白色晶体产率81％． 红外光谱 νcm —1（IRKBr）：3045 （Ar—H） 2958（—CH3）29222849（—CH2—）1743（酯 C O）1698（芳香醛 C O）159715021450 （苯环 C C 骨架）．1H NMR （CDCl3300MHz）： 0∙88～1∙92 （m20H烷基质子和＞CH—CH2） 2∙58～2∙61（mH＞CH—Ar）7∙35～7∙37（d 2HAr—H ）7∙39～7∙41 （ d2HAr—H ） 7∙96～7∙98（d2HAr—H）8∙11～8∙13（d2H Ar—H）10∙03（sHAr—CHO）． 其他同系列中间体的合成与4—（4—戊基反式环 己基）苯甲酸4—醛基苯酚酯基本相同．它们的 FTIR 和1H NMR 谱图的特征也基本相同差异仅在于目 标化合物中脂肪族的烷基尾链中的氢的信号不同． 1∙2∙2 4—（4—戊基反式环己基）苯甲酸4—（（234— 三氟苯胺亚甲基）苯酚酯（5CAPE）的合成 将3∙78g （10mmol）4—（4—戊基反式环己基）苯 甲酸4—醛基苯酚酯和1∙47g （10mmol）234—三氟 苯胺溶于80mL 无水乙醇加入几滴冰醋酸加热至 回流反应5h冷却静置过夜．过滤所得白色粉末 用无水乙醇重结晶即得目标化合物产率87％纯 度99∙2％．红外光谱 νcm —1（IRKBr）：3058 （ Ar—H ） 2 958 （—CH3 ） 2 919 2 849 （—CH2—）1737 （酯 C O）1627 （C N） 16011505（苯环 C C 骨架）．1H NMR （CDCl3 300MHz ）：0∙89～1∙94 （m20H烷基质子和 ＞CH—CH2）2∙55～2∙61 （mH＞CH—Ar） 6∙87～7∙01 （m2HAr—H）7∙34～7∙41 （d 4HAr—H ）7∙98～8∙00 （ d2HAr—H ） 8∙12～8∙14 （ d2H Ar—H ）8∙52 （ s H —CH N）． 其他同系列目标化合物的合成与5CAPE 基本 相同．它们的纯度分别为：4CAPE99∙6％；3CAPE 99∙1％；2CAPE99∙2％．它们的 FTIR 和1H NMR 谱图的特征基本相同差异仅在于目标化合物中脂 肪族的烷基尾链中的氢的信号不同． 2 结果与讨论 结合使用 POM 和 DSC对所得产物的相变行 为进行了观察．以5CAPE 为例（其 DSC 曲线列于 图3中）加热过程中它在123℃左右熔融变成粘 稠不能流动但表现出中间相性质的熔体此时用 POM 观察不到清晰的织构．继续加热到219℃粘 ·286· 北 京 科 技 大 学 学 报 第30卷