角张力:1095-108=1.5° 可见,环戊烷分子中几乎没有什么角张力,故五元环比较稳定,不易开环,环戊烷的性 质与开链烷烃相似。 事实上,环戊烷分子中的五个碳原子亦不共 平面,而是以“信封式”构象存在,使五元 环的环张力可进一步得到缓解。 55环己烷及其衍生物的构象5.5.1椅式构象和船式构象5.5.2椅式枃象的特点椅式构象 和船式构象环己烷分子中的六个碳不共平面,且六元环是无张力环,键角为1095°。 环己烷有两种构象:两种构象通过CC单健的旋转,可根互转变:宠温下,环己烷主要 在椅型构象存在(99%以上)。为什么椅型构象稳定? 船型 稳定 不稳定 椅型构象 ①所有两个相邻的碳原子的碳氢键都处于交叉式位置 ②所有环上氢原子间距离都相距较远,无非键张力。 船型构象: ①C2-C3及C5C6间的碳氢键处于重叠式位置 ②船头和船尾上的两个碳氢键向内伸展,相距较近, 比较拥挤,存在非键张力 我们重点掌握椅型构象 椅式构象的特点①六个碳原子分布在相互平行的两个平面上(上三,下三): ②十二个碳氢键分为两种类型:a-键(直立键)和e-键(平伏键),每个碳原子上都有一个a 键和和一个e键: 键 键 ③由亠种椅型构象可翻转为另亠种椅象。同时,a、 ○为a键 0为e键 ④环上有取代基时,e键取代比a键取代更稳定角张力：109.5－108＝1.5° 可见，环戊烷分子中几乎没有什么角张力，故五元环比较稳定，不易开环，环戊烷的性 质与开链烷烃相似。 事实上，环戊烷分子中的五个碳原子亦不共 平面，而是以“信封式”构象存在，使五元 环的环张力可进一步得到缓解。 5.5 环己烷及其衍生物的构象 5.5.1 椅式构象和船式构象 5.5.2 椅式构象的特点椅式构象 和船式构象 环己烷分子中的六个碳不共平面，且六元环是无张力环，键角为 109.5°。 环己烷有两种构象： 两种构象通过 C-C 单键的旋转，可相互转变； 室温下，环己烷主要 在椅型构象存在(99.9%以上)。为什么椅型构象稳定? 椅型构象 ①所有两个相邻的碳原子的碳氢键都处于交叉式位置； ②所有环上氢原子间距离都相距较远，无非键张力。 船型构象： ①C2-C3 及 C5-C6 间的碳氢键处于重叠式位置； ② 船头和船尾上的两个碳氢键向内伸展，相距较近， 比较拥挤，存在非键张力。 ∴我们重点掌握椅型构象。 椅式构象的特点①六个碳原子分布在相互平行的两个平面上(上三，下三)： ②十二个碳氢键分为两种类型：a－键(直立键)和 e－键(平伏键)，每个碳原子上都有一个 a 键和和一个 e 键： ③由一种椅型构象可翻转为另一种椅象。同时， a 、 e 键 互 换: ④环上有取代基时，e 键取代比 a 键取代更稳定。 椅型 船型 稳定 不稳定 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 3 2 4 5 6 H H