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Haworth结构式虽能正确反映糖的环状结构,但还是过于简单,构象式最能正确地反映糖的环状结构,它 反映出了糖环的折叠形结构。 3、几种重要的单糖的链状结构和环状结构 (1)丙糖:D-甘油醛二羟丙酮 (2)丁糖:D-赤鲜糖D-赤鲜酮糖 (3)戊糖:D-核糖D-脱氧核糖D-核酮糖D-木糖D-木酮糖 (4)己糖:D-葡萄糖(a-型及b型)D-果糖 (5)庚糖:D-景天庚酮糖 变旋现象 在溶液中,糖的链状结构和环状结构(a、b)之间可以相互转变,最后达到一个动态平衡,称为变旋现象。 从乙醇水溶液中结晶出的D- glucose称为a-D-(+) Glucose([]20D=+113°),从吡啶溶液中结晶出的D glucose称为β-D-(+) glucose([u]20D=+187°)。将aD(+)葡萄糖与b-D-(+)葡萄糖分别溶于水中,放 置一段时间后,其旋光率都逐渐转变为+52.7°C。原因就是葡萄糖的不同结构形式相互转变,最后,各种结 构形式达到一定的平衡,其中a型占36%,b型占63%,链式占1% 图5葡萄糖的变旋 5、构型与构象 构型:分子中由于各原子或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈现出不同的较定的立体结构, 如D甘油醛与L-甘油醛,D-葡萄糖和L葡萄糖是链状葡萄糖的两种枃型,αD-葡萄糖和b-D-葡萄糖是环 状葡萄糖的两种构型。 般情况下,构型都比较稳定,一种构型转变另一种构型则要求共价键的断裂、原子(基团)间的重排和新 共价键的重新形成 图3甘油醛的构型: 构象:由于分子中的某个原子(基团)绕CC单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空间结构形式 不同的构象之间可以相互转变,在各种构象形式中,势能最低、最稳定的构象是优势对象。 图1-3吡喃型己糖构象 6、构型与旋光性 旋光性是分子中具有不对称结构的物质的一种物理性质。 显然,构型不同旋光性就不同 构型是人为规定的,旋光性是实验测出的。Haworth 结构式虽能正确反映糖的环状结构,但还是过于简单,构象式最能正确地反映糖的环状结构,它 反映出了糖环的折叠形结构。 3、 几种重要的单糖的链状结构和环状结构 (1) 丙糖:D-甘油醛 二羟丙酮 (2) 丁糖:D-赤鲜糖 D-赤鲜酮糖 (3) 戊糖:D-核糖 D-脱氧核糖 D-核酮糖 D-木糖 D-木酮糖 (4) 己糖:D-葡萄糖(a-型及 b 型) D-果糖 (5) 庚糖:D-景天庚酮糖 4、 变旋现象 在溶液中,糖的链状结构和环状结构(a、b)之间可以相互转变,最后达到一个动态平衡,称为变旋现象。 从乙醇水溶液中结晶出的 D—glucose 称为 α-D-(+)Glucose([α]20D=+113°),从吡啶溶液中结晶出的 D —glucose 称为 β-D-(+)glucose([α]20D=+18.7°)。将 a-D-(+)葡萄糖与 b-D-(+)葡萄糖分别溶于水中,放 置一段时间后,其旋光率都逐渐转变为+52.7°C。原因就是葡萄糖的不同结构形式相互转变,最后,各种结 构形式达到一定的平衡,其中 a 型占 36%,b 型占 63%,链式占 1%。 图 5 葡萄糖的变旋 5、 构型与构象 构型:分子中由于各原子或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈现出不同的较定的立体结构, 如 D-甘油醛与 L-甘油醛,D-葡萄糖和 L 葡萄糖是链状葡萄糖的两种构型,a-D-葡萄糖和 b-D-葡萄糖是环 状葡萄糖的两种构型。 一般情况下,构型都比较稳定,一种构型转变另一种构型则要求共价键的断裂、原子(基团)间的重排和新 共价键的重新形成。 图 3 甘油醛的构型: 构象:由于分子中的某个原子(基团)绕 C-C 单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空间结构形式, 不同的构象之间可以相互转变,在各种构象形式中,势能最低、最稳定的构象是优势对象。 图 1-3 吡喃型己糖构象 6、 构型与旋光性 旋光性是分子中具有不对称结构的物质的一种物理性质。 显然,构型不同旋光性就不同。 构型是人为规定的,旋光性是实验测出的
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