石河子大学化学化工学院分析化学教案 第七章氧化还原滴定法 进程： §7-1氧化还原平衡（讨论式进行） 一、条件电位E?) 无机化学中讨论过，对氧化还原半电池反应 氧化型 + ne-一还原型 (0x) (Red) 其电极电位E,可用能斯特方程式表示： E=E°+0.059e10l [Red] ()(粗糙公式) n 影响电位E的因素是： (1》氧化环原申对（即氧化还原半电池反应）的性质，决定值的大小 (②)氧化型和还原型的浓度，即有关离子（包括H)浓度的大小及其比值。 严格说来，能斯特方程式应为： E-E 0.059 g o. E=E0+005 g=E+059 Red 7Rca [Redf =E+2e+0”e n YRed n 考虑离子强度 E=E'"+0.0s9eI0y ○ 的影响 n [Red] 条件电位：在特定条件下，当氧化态和还原态的浓度均为1m©l/L(或其浓度比等于1) 时的实际电位。这种电位，随活度系数而变化，所以氧化还原反应要说明电介质的种类。 上式只考虑了离子强度的影响，如果再考虑副反应的影响： 分布分数 Cos E=E°+0.059 YoIOxl n =E°+0.059 Yos6oCo n =E"+0.0 n Yos6o0.059.CT 考虑了离子强度 一和眼应的影> 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 4 第七章 氧化还原滴定法 进程： §7-1 氧化还原平衡（讨论式进行） 一、条件电位(E0′) 无机化学中讨论过，对氧化还原半电池反应： 氧化型 + ne- 还原型 （Ox） （Red） 其电极电位 E，可用能斯特方程式表示： ⑴(粗糙公式) 影响电位 E 的因素是： ⑴ 氧化还原电对（即氧化还原半电池反应）的性质，决定 E 0 值的大小。 ⑵ 氧化型和还原型的浓度，即有关离子（包括 H +）浓度的大小及其比值。 严格说来，能斯特方程式应为： 条件电位：在特定条件下，当氧化态和还原态的浓度均为 1mol/L（或其浓度比等于 1） 时的实际电位。这种电位，随活度系数而变化，所以氧化还原反应要说明电介质的种类。 上式只考虑了离子强度的影响，如果再考虑副反应的影响： ∵ 分布分数 [Red] [O ] lg n 0.059 E E 0 x = + Red O a a x lg n 0.059 E E 0 = + γ [Red] γ [Ox] l g n 0.059 E a a l g n 0.059 E E Red 0 Ox Red 0 Ox   = + = + [Red] [Ox] lg n 0.059 γ γ lg n 0.059 E Red 0 Ox = + + [Red] [Ox] lg n 0.059 E E 0 = +  考虑离子强度 的影响 T Ox Ox C [Ox] δ = T Red Red C [Red] δ = γ [Red] γ [Ox] lg n 0.059 lg E n 0.059 E E Red 0 Ox Red 0 Ox   = + = + a a T Red Red Red T 0 Ox Ox Ox γ δ C γ δ C lg n 0.059 E     = + T Red T Ox Red Red 0 Ox Ox C C lg n 0.059 γ δ γ δ lg n 0.059 E +   = +