D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1982.03.013 北京钢铁学院学报 1982年第3期 铌(V)-5-Br-PADAP.一磺基水杨酸 三元络合物及其分析应用 (金属离子一2-吡啶偶氮染料一酸根离子体系三元 络合物的研究之一) 化学教研室陈华序燒家喻沈凤领刘秀清 摘 要 锐(V)与2-((5-溴-2-吡定)偶氮〕-5-（二乙气基）苯酚及磺基水杨酸形成蓝色的 三元络合物，在610纳米有最高吸收峰，可用于能的分光光度测定。在PH=2并保 一定的5-Br-PADAP及磺基水杨酸的浓变，显色液中铌含量在0~40微克/25毫升 的范围内服从比尔定律。研究了共存离子的干扰行为及掩蔽方法。采用此方法测定 钢样时，利用铁（夏）一磺基杨酸络合物与铁(I)一CyDTA络合物颜色的显 著不同，可用CyDT A滴定到试液由深红色变为浅黄色以证明港蔽完全，而控制 CyDT A的用量，借以避免因CyDTA加入量过多引起吸光度减低而造成的误差， 是此法之特点。提出了测定钢样及铝合金试样中铌含量的手续，测定了三元络合物 的组成。 金属离子的混配型络合物的研究，报导甚多，A.K.Babko fit及A.T.Pilipenko21 等曾有评述。以2-吡啶偶氮染料类作为金属离子的显色剂的分析方法，即系利用其与金属离 子及另一组分形成三元络合物的性质。此类显色剂中2-〔(5-溴-2-吡啶)偶氮)5-（二乙氨基） 苯酚，即5-B-PADAP,是有较高的灵敏性者，用于一些金属离子的测定，十多年来不断 有所报导。金属离子一5-BπPADAP一酸根离子体系三元络合物的形成，受条件的影响十 分显著，因此条件的变化严重地影响它们的灵敏性及选择性。以Nb(V)一5-Br-PADAP一 羟基脂肪酸体系测定铌而言，报导31曾指明在pH值为1.0的条件下，用酒石酸比用柠檬酸 灵敏度约高一倍，而硫酸根对铌的测定影响甚微。作者等在初步探索中发现在pH≈2.0的 条件下，用柠檬酸与酒石酸，可得相近的灵敏度，而且在大量的硫酸根存在时，不但可增加 灵敏度，且在不加基羟脂肪酸的条件下，也能和铌(V)及5-Br-PADAP形成蓝色的三元络 合物，虽然不太稳定。其它许多有机酸，包括脂肪酸和芳香酸及其衍生物，不仅形成三元络 合物的能力有所不同，且灵敏性与选择性方面亦各具特色。此外由碱性熔融法与酸性熔融 (或溶解)法配制的铌(V)溶液，虽然最后皆调到相同的条件（包括络合剂的浓度及PH等）， 但它们的吸收光谱有很大的差别，由此可知铌(V)的各种水解形态及其相互间转化的难易， 亦必须加以考虑。鉴于上述三元络合物形成的复杂性，感到只探索几个方法，似尚难充分了 130北 京 钢 铁 学 院 学 报 年第 期 妮 一 一 一 一磺基水杨酸 三元络合物及其分析应用 ， 金属 离子一 一 比吮偶氮染料一 酸根离子体 系三 元 络合物 的研 究之一 化 学教研 室 稼华序 姚家珍 沈夙饭 刘秀清 摘 要 锐 与 一 〔 一 澳一 一 毗 吮 偶 氮〕 一 一 二 乙 氛墓 苯盼及磺基水杨 酸形成 蓝 色 的 三 元络合 物 ， 在 纳米有 最 高吸 收峰 ， 可用 于扼 的分 光光度测 定 。 在 并保 一 定 的 一 一 及磺墓 水杨 酸的浓 变 ， 显色液 中妮含量在。 微克 毫升 的范 围 内服 从 比尔定律 。 研 究 了共存 离子 的干扰行为及 掩 蔽方法 。 采 用 此方 法测 定 钢样时 ， 利 用铁 万 一磺基 杨 酸络合物与铁 一 络合物 颇色 的显 著不 同 ， 可 用 ， 滴定 到试 液 由深 红 色变为浅黄色 以证 明掩蔽完全 ， 而 控 制 的用 量 ， 借 以 进 免 因 加 入 量过 多引起 吸 光度减低 而造成 的误 差 ， 是 此法之 特点 。 提出 了测 定钢样及 铝 合金 试 样中锐含量 的手续 ， 测 定 了三 元 络合 物 的组 成 。 金属 离子 的 混 配型络 合物 的研 究 ， 报导甚多 ， 川 及 山 。 “ 等 曾有评述 。 以 一毗 吮偶 氮染料类作为金属 离子 的显 色剂 的分析方法 ， 即系利用 其与金 属 离 子及 另一组 分形成三元 络 合物 的 性质 。 此 类显 色剂 中 一 〔 一澳一 一毗 吮 偶氮〕 一 二 乙氨基 笨酚 ， 即 一 卜 ， 是有较高 的 灵敏性者 ， 用 于一 些金 属 离子 的测定 ， 十多年来不断 有所 报导 。 金 属离子一 一 一 酸根 离子体 系三元 络 合物 的形成 ， 受 条件的影响十 分显著 ， 因此 条件 的 变化严 重地 影响它们 的 灵敏性及 选择 性 。 以 一 一 卜 一 经基脂肪 酸体系测 定妮 而 言 ， 报导 “ 曾指 明在 值为 的 条件下 ， 用 酒石酸比用柠橡酸 灵敏度约高一倍 ， 而硫 酸根 对泥 的 测定 影响甚微 。 作者 等在 初步探 索 中发 现在 二 的 条件下 ， 用 柠檬 酸与酒石酸 ， 可得 相近 的 灵敏度， 而且在大量 的 硫 酸根存在 时 ， 不但可增加 灵敏度 ， 且在不加 基 经脂肪 酸的 条件下 ， 也 能 和泥 及 一 卜 形成蓝色的三元 络 合物 ， 虽然 不太稳 定 。 其它许多有机酸 ， 包括脂肪 酸和芳香 酸及其衍 生物 ， 不仅形成三 元 络 合物 的 能力有所 不 同 ， 且 灵敏性 与选 择性方面 亦 各具特 色 。 此外 由碱性熔 融 法与 酸性熔 融 或溶解 法 配 制 的泥 溶液 ， 虽然最后 皆调到 相同 的条件 包括络 合剂 的浓度及 等 ， 但它们 的 吸收光谱有很 大 的 差 别 ， 由此 可 知妮 的 各种 水解形态 及其 相 互 间转 化 的 难 易 ， 亦必须 加 以考 虑 。 鉴于 上 述三元 络 合物 形成 的 复杂性 ， 感到只探 索几个方 法 ， 似 尚难 充分 了 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．1982．03．013