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在水化层,玻璃上的Li计或Nat与H发生离子交换而产生相界电势。 水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中+经水化层扩散至干玻璃层, 干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子,离子的相对移动产生扩散电 势。 两者之和构成膜电势,可以用奈斯特方程式来描述。将浸泡后的玻璃膜 电极放入待测溶液,则由于水合硅胶层表面与溶液中的活度不同,形成活 度差,由活度大的方向活度小的一方迁移,达到平衡: H溶液二H硅胶 p内=k+0.0591g(2/a2') p外=k+0.0591g(1/a) 41、2分别表示外部试液和电极内参比溶液的H活度; 1'、2分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的活度 五、k2则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。 由于玻璃膜内、外表面的性质基本相同,则1k2,1' 0膜=0外-/9内=0.0591g(a1/2) 由于内参比溶液中的活度(2)是固定的,则: p膜=K+0.0591g01=K-0,059pHt液 在水化层,玻璃上的Li+或Na+与H+发生离子交换而产生相界电势。 水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水化层扩散至干玻璃层, 干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子,离子的相对移动产生扩散电 势。 两者之和构成膜电势,可以用奈斯特方程式来描述。将浸泡后的玻璃膜 电极放入待测溶液,则由于水合硅胶层表面与溶液中的H+活度不同,形成活 度差,H+由活度大的一方向活度小的一方迁移,达到平衡: H+ 溶液== H + 硅胶 内 = k1 + 0.059lg(a2/a2 ’) 外 = k2 + 0.059lg(a1/a1 ’) a1、a2分别表示外部试液和电极内参比溶液的H +活度; a1 ’ 、a2 ’分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的H +活度; k1、k2 则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。 由于玻璃膜内、外表面的性质基本相同,则k1=k2,a1 ’ = a2 ’ 膜 = 外 - 内 = 0.059lg(a1 /a2) 由于内参比溶液中的H +活度(a2)是固定的,则: 膜 = K´+0.059lga1 = K´- 0.059pH试液
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