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讨论: L.玻璃膜电极之所以能够测量溶液的pH是因为玻璃膜电势与试样溶液中的 pH成线性关系。式中K是由玻璃膜电极本身性质决定的常数: 2.电极电势应是内参比电极电势和玻璃膜电势之和: P玻璃=PAeC/Ag+P膜 3.不对称电势:如果内参比溶液与试样溶液中的H活度相同,即0三02, 则理论上φ膜0,但实际上仰膜0(由于玻璃膜内、外表面含钠量、表面张 力以及机械和化学损伤的细微差异所引起的),将此时仍存在的电势称之 为不对称电势。当玻璃膜电极经过长时间浸泡后(24r),不对称电势可 以达到最小且恒定(1~30mV),可以将其合并到公式中的K'项中; 4,高选择性:膜电势的产生不是电子的得失。其它离子不能进入晶格产生 交换。当溶液中Na浓度比H浓度高105倍时,两者才产生相同的电势; 5.酸差:测定溶液酸度太大(H<1)时,电势值偏离线性关系,产生误差 6“碱差”或“钠差”pH正心12产生误差,主要是Na参与相界面上的交换所 致; 7,改变玻璃膜的组成,可制成对其它阳离子响应的玻璃膜电极, 8.优点:是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响,不易中毒: 9.缺点:是电极内阻很高,电阻随温度变化。讨论: 1. 玻璃膜电极之所以能够测量溶液的pH是因为玻璃膜电势与试样溶液中的 pH成线性关系。式中K´是由玻璃膜电极本身性质决定的常数; 2. 电极电势应是内参比电极电势和玻璃膜电势之和: 玻璃 = AgCl / Ag + 膜 3. 不对称电势:如果内参比溶液与试样溶液中的H+活度相同,即1= 2, 则理论上膜=0,但实际上膜≠0(由于玻璃膜内、外表面含钠量、表面张 力以及机械和化学损伤的细微差异所引起的),将此时仍存在的电势称之 为不对称电势。当玻璃膜电极经过长时间浸泡后(24hr),不对称电势可 以达到最小且恒定(1~30mV),可以将其合并到公式中的K´项中; 4. 高选择性:膜电势的产生不是电子的得失。其它离子不能进入晶格产生 交换。当溶液中Na+浓度比H+浓度高1015倍时,两者才产生相同的电势; 5. 酸差:测定溶液酸度太大(pH<1)时, 电势值偏离线性关系,产生误差 6. “碱差”或“钠差”pH>12产生误差,主要是Na+参与相界面上的交换所 致; 7. 改变玻璃膜的组成,可制成对其它阳离子响应的玻璃膜电极; 8. 优点:是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响,不易中毒; 9. 缺点:是电极内阻很高,电阻随温度变化
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