2、旋光性 20种氨基酸中,只有G无手性碳。Th、Ile各有两个手性碳。其余17种氨基酸的L型与D型互为 镜象关系,互称光学异构体(对映体,或立体异构体)。一个异构体的溶液可使偏振光逆时针旋转(记为(一)) 另一个异构体可使偏振光顺时针旋转(计为(+)),称为旋光性 光学异构体的其它理化性质完全相同。 外消旋物:D型和L型的等摩尔混合物。 L-苏氨酸和D苏氨酸、Ⅰ别·苏氨酸和D别-苏氨酸分别组成消旋物,而L(D-)苏氨酸和L(D-) 别一苏氨酸则是非对映体。 旋光性物质在化学反应时经过对称的过度态时会发生消旋现象。蛋白质在与碱共热水解时或用一般的 化学方法人工合成氨基酸时也会得到无旋光性的D-、L-消旋物。 内消旋物:分子内消旋 胱氨酸有三种立体异构体:L-胱氨酸、D-胱氨酸、内消旋胱氨酸。 L-胱氨酸和D胱氨酸是外消旋物 图P86 L-胱氨酸 D-胱氨酸内消旋胱氨酸:(分子内部互相抵消而无旋光性 蛋白质中L型基酸的比旋光度 P87蛋白质中L型氨基酸的比旋光度。 氨基酸的旋光符号和大小取决于它的R基的性质,并与溶液的PHI值有关(PHⅠ值影响氨基和羧基的 解离)。 3、氨基酸的光吸收性 20种氨基酸在可见光区域无光吸收,在远紫外区((220mm)均有光吸收,在近紫外区(220-300nm) 只有Tyr、Phe、Tp有吸收。 Ir、Phe、Tp的R基含有共轭双键,在220-30om紫外区有吸收。 λ(nm) T 275 14×103 Phe 257 20×102 5.6×103 Lambert-Beer 4=-7=r=6cL 五、氨基酸的酸碱性质(重点) 1、氨基酸在晶体和水溶液中主要以兼性离子形式存在 α-氨基酸都含有COOH和NH,都是不挥发的结晶固体,熔点200-350℃,不溶于非极性溶剂,而 易溶于水,这些性质与典型的羧酸( R-COOH)或胺(RNH2)明显不同。 三个现象 ①晶体溶点高→离子晶格,不是分子晶格。 ②不溶于非极性溶剂→极性分子８ 2、 旋光性 20 种氨基酸中，只有 Gly 无手性碳。Thr、Ile 各有两个手性碳。其余 17 种氨基酸的 L 型与 D型互为 镜象关系，互称光学异构体（对映体，或立体异构体）。一个异构体的溶液可使偏振光逆时针旋转（记为（一））。 另一个异构体可使偏振光顺时针旋转（计为（+）），称为旋光性。 光学异构体的其它理化性质完全相同。 外消旋物：D-型和L-型的等摩尔混合物。 L-苏氨酸和 D-苏氨酸、L-别一苏氨酸和 D-别-苏氨酸分别组成消旋物，而 L-（D-）苏氨酸和 L-（D-） 别一苏氨酸则是非对映体。 旋光性物质在化学反应时经过对称的过度态时会发生消旋现象。蛋白质在与碱共热水解时或用一般的 化学方法人工合成氨基酸时也会得到无旋光性的D-、L-消旋物。。 内消旋物：分子内消旋 胱氨酸有三种立体异构体：L-胱氨酸、D-胱氨酸、内消旋胱氨酸。 L-胱氨酸和 D-胱氨酸是外消旋物 图 P86 L-胱氨酸 D-胱氨酸 内消旋胱氨酸：（分子内部互相抵消而无旋光性） 蛋白质中L 型氨基酸的比旋光度 P 87 蛋白质中 L 型氨基酸的比旋光度。 氨基酸的旋光符号和大小取决于它的 R 基的性质，并与溶液的 PH 值有关（PH 值影响氨基和羧基的 解离）。 3、 氨基酸的光吸收性 20 种氨基酸在可见光区域无光吸收，在远紫外区（〈220nm〉均有光吸收，在近紫外区（220-300nm） 只有 Tyr、Phe、Trp 有吸收。 Tyr、Phe、Trp 的 R 基含有共轭双键，在 220-300nm紫外区有吸收。 λ（nm） ε Tyr 275 1.4×103 Phe 257 2.0×102 Trp 280 5.6×103 Lambert-Beer： 五、 氨基酸的酸碱性质（重点） 1、 氨基酸在晶体和水溶液中主要以兼性离子形式存在 α-氨基酸都含有-COOH 和-NH2，都是不挥发的结晶固体，熔点 200-350℃，不溶于非极性溶剂，而 易溶于水，这些性质与典型的羧酸（R-COOH）或胺（R-NH2）明显不同。 三个现象： ①晶体溶点高→离子晶格，不是分子晶格。 ②不溶于非极性溶剂→极性分子 = − = =  c  L  T I I I A lg lg . 0 