表2化学反应控制条件下表观反应速度常数，X102,mgcm~2,min-1 Table 2 Apparent rate constants under the control of chemical reaction 样品号 k0(1052℃) k2(1094℃) k3(1135℃) k4(1184) 1+ 0.3798 0.6028 0.8339 1,071 2* 0.2819 0.3924 0.6236 1.048 3 0.2638 0.4422 0.5404 0.9941 0.2982 0.4084 0.5044 0.8751 表了化学反应控制条件下表观活化能及反应速度常数经验表达式 Table 3 Apparent activation energies and the expression of rate constants under the control of chemical reaction 样品号 相关系数 E (k J/mol) 频事因子 :反应速度常数经验表达式 0.990 125.85 367,60 k=367.60exp(-125.85/RT) 2* 0.995 161.60 6285.50 k=6285.50cxp(-161.60/RT) 0.988 153.98 3133.79 k=3133.79cxp(-153.98/RT) 0.984 126.37 284.60 k=284.60exp(-126.37/RT) 表4扩散控制条件下表观反应速度常数，×102，mgcm-2,min-1 Table 4 Apparent rate constants under the control of diffusion 样品号 kp1(1052℃) kp2(1094℃) Ap3(1135℃) kp4(1184℃) 1* 0.0751 0.2081 0.3938 0.4916 2* 0.0412 0.0780 0.3338 0.4555 0.0351 0.0890 0,1768 0.4464 4 0.0371 0.0628 0.1148 0.3851 表5扩散控制条件下表观反应活化能及速度常数经验表达式 Table 5 Apparent activation energies and the expression of rate constants under the control of diffusion 样品号 相关系数 E(kJ/mol) 频因子 反应速度常数经验表达式 1* 0.960 229.75 1.045×109 kp=1.045×109exp(-229.75/RT) 2 0.967 316.12 1.183×109 kp=1.183×109exp(-316.12/RT) 3” 0.999 305.43 3.944×108 kp=3.944×108cxP(-305.43/RT) 4 0.981 280.46 3.643×107 kp=3.643×107cxp(-280.46/RT) 速度常数，而由表3、5可知，氧化前期反应的表观活化能均小于氧化后期（相同实验条件 下)，因而氧化前期反应速度较快。这可以较好地解释上述结果，即氧化前期反应速度很 快，在合金表面迅速生成一薄层氧化膜，而氧化后期由于完整氧化膜的形成，反应速度较 慢，受反应物扩散控制。 从表3、5可看出，添加稀土的样品其表观活化能均高于1空白样品，说明稀土添加剂确 实提高了N80C20合金的高温抗氧化性。在反应前期，加稀土样品与空白样品相比，表观活 270表 化学反应控制条件下表观反 应速度常教 2 , x 10 “ , m g · 。 m 一 “ · m i n 一 ` T a b l e 2 A p P a r e n t r a t e e o n s t a n t s u n d e r t h e e o n t r o l o f e h e m i e a l r e a e t i o n 样品号 k o ( 1 0 52 ,C ) k Z ( 1 0 9 4℃ ) k 3 ( 1 1 3 5℃ ) 壳` ( 1 1 8 4 ) 0 。 3 7 9 8 0 。 2 8 1 9 O 。 2 6 3 8 0 。 2 9 8 2 0 。 6 0 2 8 0 。 3 9 2 4 0 。 4欢2 2 0 。 4 0 8 4 0 。 8 3 3 9 O 。 6 2 3 6 0 。 5 4 0 4 0 。 5 0 4 4 l 。 0了1 1 。 0 4习 0 。 9 9 4 1 0 。 8 7 5 1 二曰, , ,Jq J 索毛续和 表3 化 学反应控 制条 件下 表观活 化能 及反应泣 度常数经 验表达式 T a b l e 5 A p p a r e n t a e t i v a t i o n e n e r g i e s a n d t h e e x p r e s s i o n o f r a t e e o n s t a n t s u n d e r t h e e o n t r o l o f e h e 组 i e a l r e a e t i o n 样 品号 相关 系数 E ( k J / m o l ) 频率因子 掩 反应速度常数经 验表 达 式 0 。 9 9 0 0 。 9 9 5 0 。 98 8 0 。 9吕4 1 2 5 。 8 5 1 6 1 。 6 0 1 5 3 。 9 8 1 2 6 。 3 7 3 6 7 一 6 0 6 2 85 。 50 3 1 3 3 一 7 9 2 84 。 60 k = 3 6 7 。 6 o e x P ( 一 1 2 5 . 9 5 / R T ) 掩= 6 2 5 5 。 s o e x P ( 一 i ` i 。 6 0 / R T ) 九= 5 1 5 3 。 7 9 e x P ( 一 1 5 3 . 0 5 / R T ) k = 2 8 4 . 6 o e x P ( 一 1 2 6 . 3 7 / R T ) 吞称*争 月乙几1孟J . 4 表 4 扩傲控制 条件下表现反应速度常致 , x1 。 “ , m g · c m 一 , · m i n 一 ` T a b l e 4 A p p a r e n t r a t e e o n s t a n t s u n d e r t h e e o n t r o l o f d i f f u s i o n 样 品号 k p i ( 1 0 52亡 ) k p Z ( 1 0 9 4℃ ) k p s ( 1 1 3 5℃ ) 壳p 一 ( 1 1 8 4℃ ) 0 。 0 75 1 0 。 0 4 1 2 0 。 0 3 5 1 0 。 0 3 7 1 0 . 2 0 8 1 0 。 0 7 8 0 0 。 0 8 9 0 0 。 0 6 2 8 0 。 3 9 3 8 0 。 33 3 8 0 。 17 6 8 0 。 11 4 8 0 。 4 9 1 6 0 。 4 5 5 5 0 。 4 46 4 0 。 3 8 5 1 *. 上,曰, nJA 表 5 扩散控制条件 下表现反应 活化能及 速度常数经脸表达式 T a b l e 5 A p p a r e n t a e t i v a t i o n e n e r g i e s a n d t h e e x p r e s s i o n o f r a t e e o n s t a n t s u n d e r t h e e o n t r o l o f d i f f u s i o n 样品 号 相关 系数 E ( k J/ m o l ) 频率因子 反应速度常数经验表达 式 0 。 96 0 0 . 9 6 7 0 。 99 9 0 。 9 8 1 2 2 9 。 7 5 3 16 。 1 2 3 0 5 。 4 3 2 80 。 46 1 。 0 4 5 x 10 9 1 。 1 8 3 x 10 9 3 。 9 4 4 x 1 0 8 3 。 6 4 3 x 10 7 k p = 1 。 o 4 5 x l o , e x P ( 一 2 2 , 。 7 5 / R T ) 掩p = l 一 a s x i o g e x P ( 一 5 1 6 。 1 2 /R T ) 壳p = 3 . o 4 4 x i o s e x P ( 一 5 0 5 。 4 3 /R T ) 儿p = 3 . 6 4 s x l o 7 e 盆 P ( 一 2 5 0 . 46 / R T ) 今吞 : , 1 23 任` 速度常数 ; 而由表 3 、 5可知 , 氧化前期 反应的表观活化能 均 小 于 氧化后期 ( 相 同实验条件 下 ) , 因而氧化前期反应速度较快 。 这可以 较好 地解释 上 述 结 果 , 即氧化前期反应速度很 快 , 在合金表面迅速生成一薄层氧化膜 , 而氧化后期由于完整氧 化 膜 的 形成 , 反应速度较 慢 , 受反应物扩散 控制 。 从 表3 、 5可 看出 , 添加稀土 的样 品其表 观活 化能均 高于 1 # 空白样品 , 说明稀土添 加剂确 实提高了 iN 80 Cr 20 合金的高温抗氧化性 。 在 反应前 期 , 加稀土样品与空白样品 相比 , 表观活 2 7 0