第四章 的一阶偏导数关系。有一类偏导数关系和封闭系统类似,只是在求导时要加上物质量恒定的条 au (4-12) A (4-13) ②)-() (),1(四 式中的下标n表示系统中各化学物质的物质量保持不变。式(4-16)~式(4-19)也称为 Maxwell 关系式,用摩尔性质表示,适用于定组成溶液。在形式上和式(3-14)一样的,还可以写出12 个包含山1的方程式,其中最重要的两个方程式为 dp nS (4-21) aT 这些均相敞开系统的热力学关系式表达了系统与环境之间的能量和物质的传递规律,特别 是化学位表达了不同条件下热力学性质随组成的变化,在解决相平衡和化学平衡问题中起着重 要作用 42偏摩尔性质 42.1偏摩尔性质的引入及定义 若某相内含有N种物质,则系统的总容量性质nM是该相温度、压力和各组元的物质的量第 四 章 3 的一阶偏导数关系。有一类偏导数关系和封闭系统类似，只是在求导时要加上物质量恒定的条 件。 V n S p n H S U T , , ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ = （4-12） S n V T n A V U p , , ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ − = （4-13） S n T n p G p H V , , ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ = （4-14） V n T p n G T A S , , ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ − = （4-15） S n S V n p V T , , ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ = − ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ （4-16） S n S P n V p T , , ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ （4-17） V n V T n S T p , , ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ （4-18） p n T n p S T V , , ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ = − ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ （4-19） 式中的下标 n 表示系统中各化学物质的物质量保持不变。式（4-16）~式（4-19）也称为 Maxwell 关系式，用摩尔性质表示，适用于定组成溶液。在形式上和式（3-14）一样的，还可以写出 12 个包含 µ i 的方程式，其中最重要的两个方程式为 ( ) j i T n i T p n i n nV p ≠ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ , , , µ （4-20） ( ) j i p n i T p n i n nS T ≠ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ = − ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ , , , µ （4-21） 这些均相敞开系统的热力学关系式表达了系统与环境之间的能量和物质的传递规律，特别 是化学位表达了不同条件下热力学性质随组成的变化，在解决相平衡和化学平衡问题中起着重 要作用。 4.2 偏摩尔性质 4.2.1 偏摩尔性质的引入及定义 若某相内含有 N 种物质，则系统的总容量性质 nM 是该相温度、压力和各组元的物质的量