。 例3.求323.2K,100atm下C02的逸度？设C02服从范德华方程，其有关参数 为：a=3.56m2.atm/mol2; b=0.0427m3/mol ·解：由范德华方程 (p+a/Vm2)(Vm-b)-RT 代入题给条件，解得C02的摩尔体积为：Vm0.10975L p=RT/(V-b)-a/V2 等温下： dp=[-RT/(V-b)2+2a/V3]dV JVdp=-RTJV/(V-b)2dV+2a/1/V2dV =-RTIn(V-b)+RTb/(V-b)-2a/V 由逸度的计算公式： RT/dlnf-Vdp 。 RTInf-RTInf=-RTln(V-b)+RTb/(V-b)-2a/V+RTIn(V*-b)-RTb/(V*-b)-2a/V* p→0时：f→pV*→o1/W*→01/V*-b)0V-b=RT/p* .RTlnf=RTInf"-RTIn(V-b)+RTb/(V-b)-2a/V+RTIn(RT/p) RTInf-RTIn(V-b)+RTb/(V-b)-2a/V+RTInRT-RTInp" =RTIn(V-b)+bRT/(V-b)-2a/V 代入相应数值，得：lnf=4.172 f=64.85atm.• 例3. 求323.2K,100atm下CO2的逸度? 设CO2服从范德华方程,其有关参数 为: a=3.56 m2 .atm/mol2 ; b=0.0427 m3 /mol • 解: 由范德华方程: • (p+a/Vm 2 )(Vm-b)=RT • 代入题给条件,解得CO2的摩尔体积为: Vm=0.10975 L • p=RT/(V-b)-a/V2 • 等温下: dp=[-RT/(V-b)2 + 2a/V3 ]dV • ∫Vdp=-RT∫V/(V-b)2dV+2a∫1/V2dV • =-RTln(V-b)+RTb/(V-b)-2a/V • 由逸度的计算公式: • RT∫dlnf=∫Vdp • RTlnf-RTlnf* =-RTln(V-b)+RTb/(V-b)-2a/V+RTln(V* -b)-RTb/(V* -b)-2a/V* • p *→0时: f * →p * V* →∞ 1/V*→0 1/(V* -b) →0 V* -b=RT/p* • ∴ RTlnf=RTlnf* -RTln(V-b)+RTb/(V-b)-2a/V+RTln(RT/p* ) • = RTlnf* -RTln(V-b)+RTb/(V-b)-2a/V+RTlnRT-RTlnp* • =RTln(V-b)+bRT/(V-b)-2a/V • 代入相应数值,得: lnf=4.172 f=64.85 atm