陕西师范火学精品课程……《物理化学》 式中Kx6是物质的量分数表示的液相反应的平衡常数 对于非理想溶液,由于溶液的组成可有不同的表示方法,所以平衡常数有以下几 种表示形式: (1)若浓度用物质的量分数x表示,有aBx=xBBx,则 Ka=//(xB yB.r) 式中mBx是用物质的量分数x表示的物质B的活度系数,Kx则为 (2)若浓度用物质的量浓度表示,有aB=(cc°)s,则: K°≈K=//1cB/C°yd=//cBC°),/7 所以 K=K =K 其中 /(cB/ yBc是物质的量浓度表示的物质的活度系数。 (3)若浓度采用质量摩尔浓度表示,有aBm=(mm3)m,其中yBm是用物质摩尔浓 度表示的物质B的活度系数,则 Ka=/l(mB/m)/7B. m"=Km K 其中K°=//mB1m9).K3m=/7mm 当溶液很稀,可视为理想稀溶液时,可以用浓度代替活度,既有K∷x=Kx≈c=K,m=1, 于是得到 K≈K=Ky=K=K 第五节反应的标准吉布斯自由能变化 标准状态下化学反应的 Gibbs自由能变化AGm 对于任一反应,其化学反应等温式可表示为: Gm=△Gm0+Rng 式中△Gm=2/B,表示指定条件下反应的吉布斯自由能变化:△Gm→1则表示标 准状态下反应的吉布斯自由能变化。显然,△Gmn与△GnO的含义不同。物质的标准态化 学势°只是温度的函数,所以取决于化学反应本性的△Gn0也只是温度的函数,在标 准态选定之后,指定温度下任何化学反应的△Gn0是常数。然而,△Gm不是常数,它还 第11页共21页 004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 11 页 共 21 页 2004-7-15 式中 Kx Ө是物质的量分数表示的液相反应的平衡常数。 对于非理想溶液，由于溶液的组成可有不同的表示方法，所以平衡常数有以下几 种表示形式： （1）若浓度用物质的量分数 x 表示，有 aB,x = xBγB,x，则 Ka Ө ≈ Ka =∏ (xB νB ·γB,xνB ) =Kx ӨKγ,x 式中 γB,x 是用物质的量分数 x 表示的物质 B 的活度系数，Kγ,x 则为 Kγ,x=∏ γB,x νB （2）若浓度用物质的量浓度表示，有 aB,c = (cB/c Ө)·γB,c，则： Ka Ө≈ Ka =∏ (cB /cӨ ·γB,c) νB =∏ (cB/cӨ) νB ·∏ γB,cνB 所以 Ka = Kc Ө= Kγ,c 其中 Kc Ө=∏ (cB/cӨ) νB Kγ,c =∏ γB,c νB γB,c是物质的量浓度表示的物质的活度系数。 （3）若浓度采用质量摩尔浓度表示，有 aB,m = (mB/m Ө)·γB,m，其中 γB,m是用物质摩尔浓 度表示的物质 B 的活度系数，则： Ka =∏ (mB /mӨ) νB ∏ γB,mνB =Km ӨKγ,m 其中 Ka Ө=∏ (mB /mӨ) νB Kγ,m=∏ γB,mνB 当溶液很稀，可视为理想稀溶液时，可以用浓度代替活度，既有 Kγ,x = Kγ,c = Kγ,m= 1， 于是得到 Ka Ө≈ Ka= Kx Ө= Kc Ө= Km Ө 第五节 反应的标准吉布斯自由能变化 一、标准状态下化学反应的 Gibbs 自由能变化 ∆rGm Ө 对于任一反应，其化学反应等温式可表示为： ∆rGm = ∆rGm Ө + RTlnQa 式中 ∆rGm =ΣνBµB，表示指定条件下反应的吉布斯自由能变化；∆rGm Ө=ΣνBµB Ө 则表示标 准状态下反应的吉布斯自由能变化。显然，∆rGm与 ∆rGm Ө的含义不同。物质的标准态化 学势 µB Ө只是温度的函数，所以取决于化学反应本性的 ∆rGm Ө 也只是温度的函数，在标 准态选定之后，指定温度下任何化学反应的 ∆rGm Ө 是常数。然而，∆rGm不是常数，它还