陕西师范火学精品课程……《物理化学》 d.用物质的量浓度(体积摩尔浓度)表示的平衡常数Kc 对于理想气体p=nRT,p=cRT ∏P"=Ile"(k K=∏e"=K(RT K的单位为(mol/m3)33,是温度的函数 对于理想气体反应体系,物质B的分压又可表示为:PB=CBR7=(cBC°)c°RT,则 K9∏2y IC. CRT y=∏sy(C°Rz 令K=( K是以物质的量浓度表示的平衡常数。则K=ke( 以上是理想气体反应的四种经验平衡常数,它们之间的关系为 K=K K,(p/n)2 (R7)2=K( 当反应Σvg=0时,5个K相等。 (2)实际气体的气相反应 对于实际气体反应,由于逸度系数商Ky与温度、压力和组成相关,则 K/Ky 可见K0不仅是T和p的函数,而且还与组成有关。当P→0时,y=1,K7=1,因此 lim ke=ke 2.液相反应的平衡常数 对于理想溶液: ∏ ∏ Kx=∏ 三者均为T和p的函数,但主要是T的函数。 如果反应体系可以视为理想溶液,由于y8=1,aB=xB,则: Ka≈Ka=∏x B 第10页共21页 004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 10 页 共 21 页 2004-7-15 d.用物质的量浓度（体积摩尔浓度）表示的平衡常数 Kc 对于理想气体 pV＝nRT，p＝cRT ( ) B B B K p c RT pB B ν ν ∑ν = = ∏ ∏ ( ) B B K c K RT c Bp ν −∑ν = = ∏ Kc的单位为（mol/m3 ）ΣνB ，是温度的函数。 对于理想气体反应体系，物质 B 的分压又可表示为：pB=cBRT=(cB/c Ө)·c ӨRT，则： ( ) ( ) ( )( ) BB B B BB B p pc c c RT c RT K p cp c p ν νν ∑ν = =⋅ = ∏∏ ∏ \ \ \ \ \\ \ \ 令 ( ) B B c c K c ν =∏ \ \ Kc \ 是以物质的量浓度表示的平衡常数。则 ( ) B p c c RT K K p ∑ν = \ \ \ \ 以上是理想气体反应的四种经验平衡常数，它们之间的关系为： ( /) ( ) ( ) B BB B K K p K p n K RT K p px n c p ∑ ∑∑ ν νν θ θ ν == = = 当反应 ΣνB＝0 时，5 个 K 相等。 （2）实际气体的气相反应 对于实际气体反应，由于逸度系数商 Kγ 与温度、压力和组成相关，则 Kp Ө = Kf Ө/Kγ 可见 Kp Ө不仅是 T 和 p 的函数，而且还与组成有关。当 p→0 时，γB=1，Kγ=1，因此 0 lim p f p K K → = \ \ 2．液相反应的平衡常数 对于理想溶液： Kc = ∏ cB νB Km = ∏ mB νB Kx = ∏ xB νB 三者均为 T 和 p 的函数，但主要是 T 的函数。 如果反应体系可以视为理想溶液，由于 γB=1, aB =xB，则： Ka Ө ≈ Ka =∏ xB νB =Kx Ө