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陕西师范火学精品课程……《物理化学》 K°=K9=exp(-△G/RT)=exp(-∑vaA8(m)/RT =1 ∏(P/p°y=∏Ke=∏/p°y=∏/p°yv=KK 式中 ke=I1(Pp/p° Y8 (1)理想气体的气相反应 a用压强(压力)表示的平衡常数Kp 如果气相反应体系的压力不高,可以把它作为理想气体反应处理,这时: K=∏(p K=∏/pBp 式中ΣvB=g+h-d-e称为反应式计量系数的代数和,也有用△vB来表示的 PapH PoPE 式中K称为经验平衡常数,一般是有量纲的,其单位为PaB。只有当Σ1=0时,才无 量纲。可见,Kp是温度的函数,与压力无关。 用摩尔分数表示的平衡常数Kx 在理想气体反应体系中,根据分压定律,物质B的分压为pB=pxB,其中p是体系 的总压,xB是平衡时物质B的物质的量分数。则 k=∏pBp=∏(m (plp) 其中Kx=∏xB3,K2是用物质的量分数表示的平衡常数。由于x无量纲,所以K也没 有量纲,它是T和p的函数 c.用物质的量表示的常数K 根据摩尔分数的定义,xB=m/ng K ∏n" K=∏=K(Bn) Kn的单位为(mol)。它与7、p以及n有关 第9页共21页 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 9 页 共 21 页 2004-7-15 exp( / ) exp( ( ) / ) a f rm BB B K K G RT T RT = = −∆ = −∑ν µ \\ \ \ (/ ) ( / ) (/ ) (/ ) B B B BB f B BB f B B B f B B BB B B K f p p p K f p f p KK ν ν ν νν γ = = == = = ∏ ∏ ∏∏ ∏ ∏ γ γ \ \ \\ \ \ \ 式中 (/ ) B p B B K pp ν =∏ \ \ B B B K ν γ =∏γ (1)理想气体的气相反应 a.用压强(压力)表示的平衡常数 Kp 如果气相反应体系的压力不高,可以把它作为理想气体反应处理,这时: Kp Ө = ∏(pB/pӨ)e νB Kp Ө = ∏(pB νB ) (pӨ) -ΣνB = Kp·(pӨ) -ΣνB 式中 ΣνB=g + h-d-e 称为反应式计量系数的代数和,也有用 ∆νB来表示的。 令 ( ) B g h G H p B d e D E p p K p p p ν = = ∏ 式中 Kp 称为经验平衡常数,一般是有量纲的,其单位为 PaΣνB 。只有当ΣνB=0 时,才无 量纲。可见,Kp 是温度的函数,与压力无关。 b.用摩尔分数表示的平衡常数 Kx 在理想气体反应体系中,根据分压定律,物质 B 的分压为 pB = pxB,其中 p 是体系 的总压,xB是平衡时物质 B 的物质的量分数。则: Kp Ө = ∏(pB/pӨ) νB = ∏(pxB/pӨ) νB =Kx (p/pӨ) νB 其中 Kx =∏ xB νB ,Kx是用物质的量分数表示的平衡常数。由于 xB无量纲,所以 Kx也没 有量纲,它是 T 和 p 的函数。 c.用物质的量表示的常数 Kn 根据摩尔分数的定义,xB=nB/n 总 ( ) B B B B p BB B B p K xp n n ν ν ∑ ∑ ν ν = = ∏ ∏ ∴ ( ) B B p B pB p K nK n ν −∑ν = = ∏ Kn 的单位为(mol)ΣνB 。它与 T、p 以及 n 有关
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