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沉淀,加热后沉淀变为红色。在同样条件下,东莨菪碱则与氯化汞反应生成白色沉淀。这是 因为莨菪碱的碱性较强,加热时能使氯化汞转变成氧化汞(砖红色),而东莨菪碱碱性性较 弱,与氯化汞反应只能生成白色的分子复盐沉淀 2.Ⅵitalⅰ反应莨菪碱(或阿托品)、东莨菪碱等莨菪烷类生物碱分子结构中具有莨 菪酸部分者,当用发烟硝酸处理时,产生硝基化反应,生成三硝基衍生物,此物再与苛 性碱醇溶液反应,分子内双键重排,生成醌样结构的衍生物而呈深紫色,渐转暗红色,最后 颜色消失 3.过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应樟柳碱分子的羟基莨菪酸具有邻二羟基结构,可被 过碘酸氧化生成甲醛,然后与乙酰丙酮在乙酸胺溶液中加热,缩合成二乙酰基二甲基二氢吡 啶(DDL)而显色 (五)莨菪烷类生物碱的提取分离 用稀酸水自洋金花的提取液通过阳离子交换树脂柱,然后用不同pH的碱水碱化树脂, 因东莨菪碱盐在较弱碱性条件下游离,莨菪碱盐在较强碱性条件下游离。茛菪碱和东莨菪碱 的碱性强弱差异造成与离子树脂交换能力不同,因此配合溶剂提取法,可使两者得到分离。 其提取分离流程见图2-10 洋金花粉0.1%盐酸渗漉酸性渗漉液通过强酸型阳离子交换树脂柱(交链度8%) 流岀液树脂床蒸馏水洗至无色离子交换树脂晾干,10% Nahco3适量与树脂搅拌均 匀,置索氏提取器中,乙醇回流提取乙酸液树脂干燥,回收乙酸-OH碱化,乙醇提取。 油状物乙醇液Ⅰ加三倍量丙,用40%HBr处理,放置析晶,过滤浓缩得氢溴酸东莨菪碱茛 菪碱(粗品)。 目标检测:根据加点的重点、难点部分,灵活命题。 教学参考资料: 课外作业:详见中药化学习题集沉淀,加热后沉淀变为红色。在同样条件下,东莨菪碱则与氯化汞反应生成白色沉淀。这是 因为莨菪碱的碱性较强,加热时能使氯化汞转变成氧化汞(砖红色),而东莨菪碱碱性性较 弱,与氯化汞反应只能生成白色的分子复盐沉淀。 2.Vitali 反应 莨菪碱(或阿托品)、东莨菪碱等莨菪烷类生物碱分子结构中具有莨 菪 酸部分者,当用发烟硝酸处理时,产生硝基化反应,生成三硝基衍生物,此物再与苛 性碱醇溶液反应,分子内双键重排,生成醌样结构的衍生物而呈深紫色,渐转暗红色,最后 颜色消失。 3.过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应 樟柳碱分子的羟基莨菪酸具有邻二羟基结构,可被 过碘酸氧化生成甲醛,然后与乙酰丙酮在乙酸胺溶液中加热,缩合成二乙酰基二甲基二氢吡 啶(DDL)而显色。 (五)莨菪烷类生物碱的提取分离 用稀酸水自洋金花的提取液通过阳离子交换树脂柱,然后用不同 pH 的碱水碱化树脂, 因东莨菪碱盐在较弱碱性条件下游离,莨菪碱盐在较强碱性条件下游离。莨菪碱和东莨菪碱 的碱性强弱差异造成与离子树脂交换能力不同,因此配合溶剂提取法,可使两者得到分离。 其提取分离流程见图 2-10。 洋金花粉 O.1%盐酸渗漉 酸性渗漉液通过强酸型阳离子交换树脂柱(交链度 8%) 流出液 树脂床 蒸馏水洗至无色 离子交换树脂晾干,10% NaHco3 适量与树脂搅拌均 匀,置索氏提取器中,乙醇回流提取 乙酸液树脂干燥,回收乙酸-OH 碱化,乙醇提取。 油状物乙醇液 l 加三倍量丙,用 40%HBr 处理,放置析晶,过滤浓缩得氢溴酸东莨菪碱 莨 菪碱(粗品)。 目标检测: 根据加点的重点、难点部分,灵活命题。 教学参考资料: 课外作业:详见中药化学习题集
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