在呋喃、噻吩、吡略分子中，山于杂原子的未共用电子对参与了共轭体系(6个电 子分布在山5个原子组成的分子轨道中)，使环上碳原子的电子云密度增加，因此环中碳 原子的电子云密度相对地大于苯中碳原子的电子云密度，所以此类杂环称为富电子芳杂环 或多电子芳杂环。 杂原子氧、硫、氮的电负性比碳原子大，使环上电子云密度分布不象苯环那样均匀， 所以呋喃、噻吩、吡咯分子中各原子间的键长并不完全相等，因此芳香性比苯差。山于杂 原子的电负性强弱顺序是：氧>氨>硫，所以芳香性强弱顺序下：苯>噻吩>吡咯>呋喃。 2.吡啶 六元杂环化合物中最重要的是吡啶。吡啶的分子结构从形式上看与苯【分相似，可以 看作是苯分子中的一个CH基团被N原子取代后的产物。根据杂化轨道理论，吡啶分子中5 个碳原子和1个氮原子都是经过s杂化而成键的，象苯分子一样，分子中所有原子都处 在同一平面上。与吡咯个同的是，氮原子的二个未成对电子，两个处于sp轨道中，与相 邻碳原子形成σ键，另一个处在p轨道中，与5个碳原子的p轨道半行，侧面重叠形成 个闭合的共轭体系。氮原子尚有一对未共用电子对，处在sD杂化轨道中与环共平面。 图所示。吡啶符合休克尔规则，所以吡啶具有芳香性。 吡啶的结构 在吡啶分子中，山于氮原子的电负性比碳大，表现出吸电子诱导效应，使吡啶环上碳 原子的电子云密度相对降低，因此环中碳原子的电子云密度相对地小于苯中碳原子的电子 云密度，所以此类杂环称为缺电子芳杂环或缺π电子芳杂环。 富电子芳杂环与缺电子芳杂环在化学性质上有较明显的差异。 三、杂环化合物的化学性质 呋喃、噻吩、吡咯都是官电子芳杂环，环上电子云密度分布不象苯那样均匀，因此， 它们的芳香性不苯，有时表现出共轭二烯烃的性质。山于杂原子的电负性不同，它们表 现的芳香性程度也不相同。吡啶是缺电子芳杂环，共芳香性也不苯典型。 1.亲电取代反应 富电子芳杂环和缺电子芳杂环均能发尘亲电取代反应。但是，富电子芳杂环的亲电取 代反应主要发生在电子云密度史为集中的α-位上，而且比苯容易：缺电子芳杂环吡啶 的亲电取代反应主要发生在电子云密度相对较高的B一位上，而且比苯困难。吡啶不易发 生亲电取代，而易发生亲核取代，主要进入α-位，其反应与硝基苯类似。 (1)卤代反应呋喃、噻吩、吡咯比苯活泼，一般不需催化剂就可直接卤代。 +Br2 1,4-氧六环 室温 -Br HBr 。-溴代呋帽 +Br HAC多 +HBr a-溴代噻吩